吡啶-2，6-二甲酸衍生物及其Tb（Ⅲ）配合物合成与荧光性能研究.pdfVIP

摘 要 在稀土离子与有机配体形成的配合物中，吡啶-2，6一二甲酸(DPA) 类具有比其他有机物更强的敏化发光能力，其配合物为手性分子，可 PolarizedLuminescence 以通过测量圆偏振发光光谱(Circularly (Ⅲ)的配合物稳定性好，荧光强度高，荧光寿命较长，被用作标记 蛋白质，用于时间分辨免疫分析(Ⅱ0F认)领域，已经成功的应用 食品卫生监测、医学及生物等领域。 本文设计合成出了两种未见文献报道的具有较大共轭体系的有 好的平面性和刚性，有利于电子的流通。 以吡啶．2，6．二甲酸(1)为起始物，先甲酯化保护羧基，再通过 自由基反应成功在吡啶．2，6．二甲酸二甲酯(2)的4．位上引入羟甲基， 得到中间体4．羟甲基吡啶．2，6．二甲酸二甲酯(3)，并优化了此反应的 反应条件；再将4．位羟甲基氯化，得到4．氯甲基吡啶．2，6．二甲酸二 甲酯(4)；而4．位羟甲基被氧化得到2，6一二甲酸甲酯吡啶4甲醛(8)， 氯代物与三苯基膦反应得到氯化4．亚甲基三苯基磷基．吡啶．2，6．二甲 酸二甲酯盐(5)，在碱性条件下再与苯甲醛进行Wittig反应得到4． 苯乙烯基吡啶．2，6．二甲酸二酯(6)，最后水解得到配体4．苯乙烯基吡 啶．2，6甲酸(7)；而醛(8)与对二甲苯经溴化、成盐后的产物对 亚二甲苯基一二一溴化三苯基磷盐(11)发生Wittig反应，得到的 禾二．【亚乙烯基-4．(2，6．二．(甲酸乙酯基)吡啶基)】苯(12)水解后为 理方法得以确定。 ． 在此基础上，参照文献方法合成了配体4．羟基吡啶-2，6．二甲酸 配合物，通过m与EA确定配合物的组成和结构。结果表明：具有 供电子基的配合物的发光性能要优于取代基为吸电子基的发光体系； 在水溶液中稀土配合物与溶液的pH值有密切关系，在pHi7的中性 水溶液中荧光强度较大，在酸性和碱性水溶液中配合物荧光强度都较 小；不同溶剂的配合物溶液荧光强度相比较，在分子偶极矩较小的溶 剂中，这些稀土配合物荧光强度较强。DBDPA与稀土离子形成了超 分子的网状结构配合物，具有较强的荧光性能，为Tb(1lI)的较理想荧 光敏化剂 关键词： 毗啶-2，6-二甲酸，荧光性质，稀土配合物，Wittig反应 Ⅱ ABSTRACT The ofrareearthionshave luminescence complexes strong through with the transferinthelanthanide some energy complexes organic useof as ligands，thepyridine一2,6一dicarboxylic thelanthanide sensitizerswasbetterthan others．Since using complexes informationaboutstructureof are can more biologic chiral，weget molecule PolarizedLuminescence throughmeasuringCircularly Spectra． Thesubstituted