用乳化剂DK制备高固含量纯丙微乳液.pdfVIP

第23卷第3期 天 津 化 工 V01．23No．3 2009年 5月 TianjinChemicalIndustry May．2009 · 科研与生产 · 用氮 利 DK剐各高圈含量纯历微氮液 张明智 (大连市轻化工研究所，辽宁 大连 116013) 摘要：用自制乳化剂DK，用量占单体量的5％，采用半连续种子乳液聚合方法合成出粒径32．4nm，多分 散性0．165的纯丙微乳液。考察了聚合工艺、乳化剂种类用量、温度、搅拌对乳液粒径及性能的影响。要 求缓慢搅拌，并严格控制滴加速度。 关键词：乳化剂；粒径；纯丙微乳液；半连续种子乳液聚合；性能 中图分类-~-：TQ423．92 文献标志码：B 文章编号：1008—1267(2009)03-0025-03 目前报道的微乳液聚合体系中，单体含量都很 2 结果与讨论 低 (lO％)，同时乳化剂的浓度较高(lO％)Ⅲ，乳化 2．1 单体滴加速度的控制 剂含量太高则聚合物乳液耐水性低，而含固量太低 表 1列出了单体滴加时间对粒径的影响，其中 的乳液胶膜的丰满度不能满足要求。即使是用微乳 m(MMA)：m(BA)：m(AA)=3O：5O：2．5，单体含量40％， 液聚合法制备纳米材料，也由于乳化剂含量太高， 乳化剂质量分数 2％，m(SDS)：m(DK)=1：2，反应温 致使后处理工作量加大。这些缺点限制了微乳液聚 度80℃，搅拌速度为 150r／min。 合在工业上的应用。因此，降低体系中乳化剂用量 表 1 单体滴加时间对粒径的影响 与提高固含量，仍然是微乳液聚合的研究热点。 本文采用 自制乳化剂．制备了乳化剂用量 (占 体系，下同)2％、固含量达40％纯丙微乳液。考察了 聚合工艺、乳化体系、引发体系等对乳液粒径、黏度 及胶膜性能的影响。 1 实验部分 注：+为优化值．以下皆同。 1．1 原料、规格及用量 甲基丙烯酸甲酯 (MMA)、化学纯、3Og，丙烯酸 从表 l中可以看出：滴加太快 ，单体滴加速度 丁酯 (BA)、化学纯 、50g，丙烯酸 (AA)、工业级 、 大于引发剂分解速率。则有一部分微液滴不能被及 2．5g，十二烷基硫酸钠 (SDS)、化学纯、14g，壬 时引发，未被引发的微液滴中的单体将扩散进入增 基酚聚氧乙烯醚 (NP10)、工业级，14g，平平加 长着的聚合物粒子成为单体库。而仅有部分微液滴 (0—15)、工业级、l～4g，自制乳化剂DK、1～4g，过 被引发成核，从而使乳胶粒个数减小、粒径增大、分 硫酸铵(Am)、化学纯、适量，去离子水、120g。 布变宽。随着滴加速度减慢，单体微液滴成为单体 1．2 实验操作 仓库的几率减小，微液滴成核几率增大，乳液粒数 乳液聚合采用半连续种子乳液聚合方法．在装 目增加，粒径减小、分布变窄。但若滴加速度太慢， 有搅拌器、温度计、回流冷凝器和2个滴液漏斗的四 则在反应温度下，乳胶粒碰撞时间延长 ，聚并几率 口烧瓶中，加入乳化剂、去离子水和1／3的混合单体， 增多，粒径增大、分布逐渐变宽。 乳化 30min。升温到 55℃，在 10min内加入 l／3过硫 酸铵水溶液，待温度升至 80℃并恒温3h，滴加余下