聚四氨基钴酞菁修饰电极测定水中溶解氧.pdfVIP

第29卷 第2期 高 师 理 科 学 刊 VD1．29 No．2 2009年 3月 JournalofScienceofTeachers CollegeandUniversity Mar． 2oo9 文章编号：1007-9831(2009)02--0081-04 聚四氨基钴酞菁修饰电极测定水中溶解氧 孟璐，杨铁金，王丽华，解英 (齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006) 摘要：采用电化学聚合法制备聚四氨基钴酞菁修饰电极，并用循环伏安法研究其对氧的电催化作 用．实验表明，修饰电极在 pH=5柠檬酸一柠檬酸钠缓冲溶液中，峰电流与氧质量浓度在 1．6～8．0 mg／L范围内呈线性关系，平行 6次测定氧体积分数RSD=I．7％，回收率为98．02％～111．68％． 关键词：化学修饰电极；钴酞菁；溶解氧 中图分类号：0675．1 文献标识码：A 氧质量浓度的测定对于生命科学、环境科学等学科都具有重要的意义．在氧的分析方法中，由于电化 学方法可以实现实时检测，而成为最有发展前途的测定方法之一…．自Brown等 首先发现过渡金属大环配 合物能够强烈地吸附在碳电极表面以来，金属大环配合物修饰电极作为氧传感器的研究获得了广泛发展， 其中研究最多的是钴、铁和锰为中心的卟啉、酞菁类修饰电极．本文利用制备的聚四氨基钴酞菁g-Ccti电极 对氧气具有还原反应的催化活性，采用循环伏安法测定水中的溶解氧．实验结果表明，该方法具有操作简 便、快速、误差小，为化学修饰电极用于测定水中溶解氧提供了一种新的可行方法． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 CHI660C型电化学工作站 (上海辰华仪器公司)；玻碳电极 (CHI104)；Ag，A．gCl饱和KCI参比电极；铂 丝对电极．四氨基钴酞菁 (CoTAPc由本实验室合成，并已通过光谱结构验证) ；四丁基高氯酸铵 (TBAP 由本实验室合成)；N，N一二甲基甲酰胺 (DMF)；其它所用试剂皆为分析纯，石英亚沸二次蒸馏水． 1-2 玻碳电极的预处理 分别将玻碳电极在撒有1．0，0．3，O．05pan的AhO，粉末的绒布上依次进行研磨．每次研磨后先洗去表 面污物，再依次二次蒸馏水 (洗2次)、0．01mol／L的盐酸、1：1乙醇和二次蒸馏水 (洗2次)超声清洗，每 次2 3mint哪． 1．3 循环伏安法测定溶解氧的原理 测定水中DO(溶解氧)的原理：循环伏安图上阴极峰电流 与氧的质量浓度成正比．CoTAPc／GC催化 氧还原反应主要基于酞菁中心金属Co(Ⅲ)／Co(Ⅱ)和Co(Ⅱ)／Co(I)的氧化还原反应 ，这2个电对 分别催化0：还原为H：O：和HzO还原为Hz0的反应．其反应方程式为 Co(Ⅱ)TAPc+1／202+H+-◆Co(Ⅲ)TAPc+I／2H2O2 Co(I)TAPe+H202+2H_+C0(Ⅱ)TAPc+2H20 2 结果与讨论 2．1 修饰电极的制备及特性 收稿 日期：2008—12—15 作者简介：盂璐 (1983一)，女，黑龙江齐齐哈尔人，在读硕士研究生，主要从事电化学研究．E—mail：124219987@163．corn 高 师 理 科 学 刊 第 29卷 将抛光后的玻碳电极放人含有0．1mo[·IJ-TBAP和1mmol·IJ_C‘oTAPe单体的DMF溶液中，在一200mV ～ +800mV的电位范围内，以100mV／s的速度进行循环伏安扫描40圈，制备了聚四氨基钴酞菁修饰电极． 图1为聚四氨基钴酞菁修饰电极的循环伏安图．从图1可以看出，在扫描的第 l圈+0．27V左右出现 一 可逆的单电子氧化过程，接着在+0．38V左右发生co(Ⅱ)的不可逆氧化峰；在0．68V出现一很大的不 可逆的氨基氧化峰，这对应于氨基的4电子氧化过程，就是这个过程产生了氨基 自由基，自由基进攻邻近 分子的苯环，从而形成聚合物． 图2为修饰电极 (1)和裸GC(2)对溶解氧响应的CV图．在修饰电极上氧的还原峰电流比裸GC电极上 氧的还原峰电