聚硫堇纳米金修饰电极对NO2-的电催化氧化及分析应用.pdfVIP

第 23卷第 3期 河 南 城 建 学 院 学 报 V0l_23 NO．3 2014年 5月 JournalofHenanUniversityofUrbanConstruction Mav．2014 文章编号：1674—7046(2014)03—0053—04 聚硫堇 ／纳米金修饰 电极对 NO2-的 电催化氧化及分析应用 潘 强 (河南神马尼龙化工有限责任公司，河南 平顶山467013) 摘 要： 研 究了一种基于聚硫堇／纳米金复合材料修饰 电极对 NO2-的电催化氧化 。相 对于裸玻碳 电极 ，聚硫 堇一纳米金协 同催化效应使 NO；的氧化 电流增强，过电 位降低 。详细讨论 了聚合膜的厚度 、纳米金吸附时间、pH缓冲介质、pH值 以及 干扰 离子对 NO2-氧化 电流的影响。在最优 实验条件下 ，测得 NO；的线性范围 为 3．0×10～ ～1．0×10～mol／L，检测限为 1．0×10～mol／L。该修饰 电极具 有灵敏度高、稳定性和重现性好、抗干扰能力强的特点，可用于实际样 品中 NO；含量 的测定 ，结果满意 。 关键词 ： 硫堇 ；纳米金 ；电聚合 ；亚硝酸根 ；电催化氧化 中图分类号 ： 0657．1 文献标识码 ：A NO；广泛存在于环境 、食品及生物体 内，其通常用作防腐剂和食品添加剂。亚硝盐易形成致癌的 亚硝胺…，具有潜在毒性 ，因此 NO／的检测对环境保护和人体健康具有十分重要的意义。传统检测 NO；的方法有色谱法 ]、光谱法 ]、毛细管电泳法 和电化学法 等。其 中电化学方法灵敏度高 、速 度快、所需设备简便 ，受到广泛关注 ，但 NO；氧化过电位过高 ，易受到其它还原性物质的干扰 。 在 电极表面进行 电聚合可得导电或半导电膜 ，与传统技术相 比，这种方法简便，膜厚度可控 。电聚 合技术广泛用于传感器 的制备 ，具有 良好 的稳定性和重现性 ，响应时间短 。硫堇是一种具有氧化还 原性的吩噻嗪类染料 ，易溶于水和乙醇 ，硫堇平面分子两边各有一个对称 的氨基。硫堇的单体和聚合膜 对小分子具有优异的电催化活性 ，广泛用于传感器 的制备。 过渡金属纳米颗粒 ，如纳米金、纳米铂、纳米银等皆有高催化性能，能够加快电子传递 ，比表面积大， 电活性位点多 卜引。相对于其它贵金属 ，纳米金价廉 、制备简单 ，纳米金催化氧化生物分子的机理 已有 深入研究。电极表面修饰的纳米金能够促进 电子传递、降低过电位 、改善氧化还原峰的可逆性等 。纳米 金可与 一CN、一NH 、一SH共价作用连结到聚合膜表面 ，形成 自组装单层膜 ，而硫堇分子中的N原子和 s原子都可与纳米金共价结合。基于此 ，提 出一种基于电聚合硫堇和纳米金复合材料电催化氧化差示 脉冲伏安法检测 NO；离子 的含量。 1 实验方法 1．1 仪 器 与试 剂 MEC一12B型多功能微机电化学分析仪 (江苏江分电分析仪器有 限公司)，78-2双 向磁力搅拌器 ，洁 收稿 日期：2014—03—17 作者简介 ：潘 强(1974一)，男，湖北云梦人 ，河南神马尼龙化工有限责任公司工程师。 河南城建学院学报 2014年 5月 康超声波清洗机。常规的三电极系统采用直径为4mm 的玻碳 电极为工作 电极 ，铂 电极为辅助电极 ，饱 和甘汞电极为参比电极 。所有 电化学检测都在室温下进行。 柠檬酸钠 、亚硝酸钠、NaHPO 、KHPO 、氯金酸 、硫堇皆为分析纯。0．1M磷酸缓冲溶液 (PBS，pH 5．91)用 Na：HPO 和 KHPO 配制 。0．2mM硫堇溶液用0．1M 的PBS(pH=5．91)溶液配制。实验过 程中均使用超纯水 (电阻率不低于 18Mn cm)，电沉积和电聚合实验在0．2mM 硫堇的PBS中进行 ，循 环伏安 (CV)和差示脉冲伏安 (DPV)实验在 0．1MPBS中进行。 1．2 PTH／nanoAu修饰 电极的制备