临氢双环戊二烯的裂解过程.pdfVIP

精细石油化工 第26卷第4期 SPEClALITY 42 PETROCHEMICAI。S 2009年7月 临氢双环戊二烯的裂解过程 蔡 智 沈本贤 凌 昊。 刘威廉 (华东理工大学，化学工程联合国家重点试验室，上海200237) 摘要：实验在连续小试装置上，进行临氢双环戊二烯(DCPD)气相裂解。考察了裂解温度、停留时间及氢气用 量对DCPD转化率的影响。实验结果表明，DCPD转化率随裂解温度和停留时间的增加而增大，环戊二烯 (CPD)收率先增加后略有下降。适宜的反应条件为：裂解温度320℃、停留时间1S、氢油体积比50，该反应条 现象明显缓解，并简化了生产工艺。反应动力学分析结果表明：临氢DCPD的裂解活化能为77．61kJ／mol，反 应动力学模型可较好地预测临氢DCPD裂解过程。 关键词：双环戊二烯临氢裂解 中图分类号：TE624．31文献标识码：A 环戊二烯(CPD)是乙烯蒸汽裂解C。馏分中素，并对该过程的反应动力学进行了研究。临氢 具有环二烯结构的化合物。CPD在室温下可自 DCPD裂解的方法至今未见文献报道。 行二聚生成双环戊二烯(DCPD)，高温下DCPD1实验部分 又能够裂解得到CPD。工业生产纯度85％左右1．1实验原料 的DCPD较为方便，但生产高纯度的DCPD或者以杭州杨利石化有限公司生产的89．2％ DCPD为裂解原料，主要组成如表1所示。 CPD还需进一步改进裂解一二聚的方法。DCPD 裂解制CPD方法有气相裂解法和液相裂解 表1 原料DCPD主要组成 组分 w，％ 法[1’2]。Heinz等[31提出的气相裂解法采用水蒸 气稀释的手段防止裂解过程结焦，具有反应速度 环戊二烯 快，处理量大，转化率高的优点。我国近年来有诸 降冰片烯 双环戊二烯 多DCPD的气相裂解工艺的专利报道和研 杂质 究[4~7]。王建华等[83采用N：作为载气，考察了中 1．2 裂解实验 试规模的DCPD裂解过程。包宗宏等[93采用共 1．2．1反应装置 沸物进料使DCPD与水在较低的温度下同时气 采用抚顺石油科学研究院研制的MRAP 化，避免了DCPD在气化过程中形成高聚物或被 22B自动控制微型反应装置(图1)，反应器直径 氧化和结焦。 10 mm，恒温段170mm。反应系统温度采用计 H：在石油化工行业的用途十分广泛，炼油厂 算机控制。压力采用背压阀调节，氢气(99％)流 H：主要来源包括连续重整氢气、乙烯氢气和干气 量通过质量流量计控制，反应原料通过平流泵送 制氢。采用H：作为稀释剂裂解DCPD具有以下 入反应系统。 优点：1)缓解裂解过程的结焦现象，同时又避免了 1．2．2操作步骤 反应产物中含水，满足聚合