临氢条件下CO 偶联合成草酸二乙醋反应的原位红外研究.pdfVIP

天 津 大 学 学 报 Fol.36(2003)No.1 第36牲(2003)第1期 JournalofTionjinUniversity 临氢条件下CO偶联合成草酸二乙醋反应的原位红外研究 李振花，宋 瑛，马新宾，王保伟，许根慧 (天津大学 碳化学与化工国家重点实验审，天津3(1X)72) 摘 要:利用原位红外光语技术测定了临氮条件下CO和亚葫酸乙6}在催化剂上吸附的红外光谱，发现氮气会影响 Co在催化M活性中心上的吸附，IL氢气与C0会发生甲烷化反应、氢气与亚峭酸乙醋反应生成乙醉和少量的乙精- 因此，CO催化偶联反应中加入氮气后，CO的转化率和草酸二乙酚选择性均降低. 关键词:}1化(g: E;吸附;氢气 巾Fi1R举号一T0032.41 文献标识码::1 文章编号 0493-2137(2003)0110101-04 In-SituIRStudyonCOCouplingReaction toDiethylOxalatewithHydrogen LIZhen-hua,SONGYing,MAXin-bin,WANGBao-wei,XUGen-hui (StateKcvLalwratonof(1,Chendstryand1echnology,Tianjinltnivesity,Tianjin30(072,China) Abstract:In-situIRtechniquewasusedtostudytheadsorptionbehaviorofCOandethylnitritewithH_The resuhsshowedthathydrogenwillaffecttheadsorptionofCOonthecatalyst.Also,melhanationreactionoccur: betweenhydrogenandCO.Itwasfoundthathydrogenreactswithethylnitritetoformethanolandalittle amount)p「ropionitrile,whichresultinthedecrease,ofCOconversionanddiethyloxalateselectivity. Keywords;carbonmonoxide;Pd;adsorption;hydrogen .CO气相催化偶联合成草酸二烷基醋”是当前国 依据 内外一碳化工研究开发的重要课题，因其反应条件温 和、高效、节能和无污染等优点而受到1、泛关注’『一” 1 实验部分 目前国内外许多学者对此开展了研究，在催化剂评选、 活性及载体效应、工艺操作条件等方面取得了一些进 实验所用催化剂为本组白行研制的含把双金属催 展.王保伟f等制备的含把双金属催化剂经过100011 化剂(代号FZ.H-100)，经过1000h模试长运转，证明 的运转实验，取得了可喜的成果，催化hlOnWt和稳定 其有很好的催化活性和稳定性.实验时将催化剂研磨 性方面均达到了预期目标.由于以前的实验中均使用 至500月以下，并将催化剂与A1,03以1:3的比例混 纯度为99.99%的CO气休，而在工业生产中CO气体 合，以保证足够的强度.取20mg试样均匀粉末压制成 由于来源不同可能含有杂质气体如氢气、氧气等.这些 直径为12mm,厚约0.1mm的透光性能良好的薄片， 杂质气体对CO气相催化偶联合成草酸二乙脂反应均 置于快速应答的原位红外池中.记录本底后在高纯N, 有一定影响tsi.作者利用红外光谱仪测定了CO和亚 吹扫下以29C/min的速度升温至180℃脱气/水，跟 硝酸乙醋在所研制的FZII-100型催化剂上的吸附性 踪记录样品表面脱附情况，直至观测到的红外谱图已 能还测定了氢气对CO和亚硝酸乙醋吸附性能的影 基本无变化