Reppe法合成1%2c4-丁二醇三项催化剂的研究.pdfVIP

第二十二届全国煤化工、化肥、甲醇行业发展技术年会论文集 Reppe法合成l，4一丁二醇三项催化剂的研究 李小定章小林罗平胡燕李耀会 吕小婉张雄斌 张浩张焱吴怡萍李伦张艺馨鲁煜坤李新怀 (华烁科技股份有限公司 武汉430074) 0概述 机化工和精细化工原料；1，4．丁二醇的衍生物是高附加价值的精细化工产品，广泛用做溶剂、医药、 化妆品、增塑剂、固化剂、农药、除锈剂、泡沫人造革、纤维和工程塑料等方面，用途十分广泛，是重 醇工业有了高速发展，世界1，4．丁二醇的生产能力从20世纪80年代中期的300kt增长到1995年的 560kt，又从1997年的680kt增长到2000年的960kt，到2007年全球产量达到1665kt，预计今后还 会进一步增长，根据目前正在建设的和准备建设的生产装置以及老厂改、扩建和脱瓶颈等计划，预计其 年均增长率将达到12％，成为世界上增长最快的化工产品之一。 国电子电气行业和汽车工业这两大行业的带动。目前THF是BDO最主要的用途，未来PBT将主宰BDO 的耗用量。工程聚合物和弹性纤维市场在亚洲的开发，将使BDO需求量大幅增长，亚洲成为1，4．丁 二醇重要的消费区域。 目前，世赛已经工业化的生产1，4．丁二醇的路线主要有Reppe法、三菱化学的丁二烯法、Davy 馏分正丁烷，其来源十分有限，同时由于中国“缺油、少气而煤炭资源相对丰富”的国情，使得以煤为 起点合成1、4-丁二醇的Reppe法工艺在中国获得了迅猛的发展，在行业中占有比例达到70％以上，具 有压倒性优势。 1 项目研发的意义和必要性 Reppe法是以乙炔和甲醛为原料，经合成、加氢两步生成1，4．丁二醇。由于普通的甲醛不能满足 Reppe法的工艺要求，因此Reppe法合成系统均配套建设了高质量的甲醛生产装置。由此可见，Reppe 法合成l、4一丁二醇主要涉及以下三个关键过程： (1)高质量甲醛的制备 2CHsOH+02=2HCHO+2H20 (2)甲醛炔化制1，4一丁炔二醇 HCCH+2HCHO—HOCH2C三CCH20 (3)l，4_丁炔二醇加氢生成1，4．丁二醇 HOCH2C三CCH20H+2H2-*HOCH2CH2CH2CH20H 以上三个过程相应的对应甲醛、炔化、加氢等三个关键的催化剂。 Reppe法合成1、4．丁二醇是一种技术壁垒极高的产品，国内目前已经建设13套l，4．丁二醇装置， 另外还有20套甲醛装置，这些装置目前所用的催化剂全部需要进口。其生产技术主要由外国公司控制， 其生产工艺及催化剂细节严格对外保密，涉及到的三种关键催化剂的生产技术主要分别掌握在国外几个 388 第二十二届全国煤化工、化肥、甲醇行业发展技术年会论文集 大公司的手中，国内尚无生产；同时，国外也没有任何一家公司可同时提供这三种催化剂。因此，国内 目前所有的工业装置全是引进技术，除了购买催化剂的费用以外，还要花大量的外汇支付专利费用，为 此三项催化剂的国产化具有十分重要的技术和经济意义1 2 Reppe法合成1，4．丁二醇三项催化剂的物性参数 华烁科技股份有限公司自主研发的Reppe法合成1，4．丁二醇三项催化剂由EQ．101型甲醛催化剂、 EQ一201型炔化催化剂、EQ。301型加氢催化剂等三个催化剂组成。其中EQ．101型甲醛催化剂外观为圆 环形颗粒；EQ．201型炔化催化剂外观为黑色粉末；EQ．301型加氢催化剂外观为不规则颗粒。EQ．101 型甲醛催化剂、EQ．201型炔化催化剂、EQ．301型加氢催化剂等三项催化剂的物性参数见表1。 表1 EQ一101、EQ-201、EQ-301三项催化剂的物性参数 指标 项目 EQ·101 EQ一201 EQ一301 外观 环形颗粒 黑色粉末 不规则颗粒 装填密度Cg／mL) 0．85±0．1 0．7±0．1 1．7±0．2 3 Reppe法合成l，4-丁二葺乒三项催化剂的性能指