超临界水中Ni%2fZrO2催化气化聚乙烯醇水溶液制取富氢气体的研究.pdfVIP

超临界水中 Ni/ZrO 催化气化聚乙烯醇水溶液 2 制取富氢气体的研究 何凤媚 张伏中 吴君章 晏波 韦朝海 （华南理工大学环境科学与工程学院，广东 广州，510640） 摘要：在连续流反应器中，以浸渍法制备的 Ni/ZrO2 为催化剂，在温度 400-500 ℃，压力 24MPa 条件 下，以聚乙烯醇(Polyvinyl Alcohol，PVA ）水溶液作为研究对象，考察超临界状态下的有机质气化产氢特性。 实验表明，采用 Ni/ZrO2 作催化剂的超临界水催化气化工艺能够有效降解水溶液中的 PVA ，同时高效的产 生富含氢气的气相产物。其中，在加入 90 g 15% Ni/ZrO2 ，温度425 ℃，压力 24 MPa ，停留时间 60 s 的条 件下，相应的 TOC 去除率、碳气化率和氢气化率分别达到 22.67% 、19.23%和 57.56%,TOC 去除率比加入 90g ZrO2 时提高8.08%，比不加入催化剂时提高9.94%；气化生成的混合气体中，氢气百分含量达到76.34%， 比加入 90g ZrO2 时提高 14.57%,比不加入催化剂时提高 33.46%。结果表明，所研制的Ni/ZrO2 催化剂在超 临界水中对 PVA 的催化气化特别是产 H2 表现出高活性，为实现有机废水的无害化和资源化提供一定的理 论支持和实验基础。 关键词：超临界水，聚乙烯醇，Ni/ZrO2 ，富氢气体 1．引言 超临界水（Supercritical water, SCW）作为一种环境友好反应介质，具有与有机物互溶、 反应速度快、反应效率高等特点，超临界水气化（Supercritical water gasification, SCWG）产 氢过程被认为是一种能在消除污染物的同时产生清洁能源——H2 的技术，并使“氢经济” 有望实现[1] 。然而，由于 SCW 高温高压的反应条件所造成的高昂的设备投资和运行费用， 这一技术目前仍处于实验室研究阶段[2] 。华南理工大学韦朝海教授课题组致力于高浓度难降 解有机废物/水的 SCWG 产氢资源化研究[3-6] 。在本课题组前期研究基础上，本试验通过研制 Ni/ZrO2 非均相催化剂，在一套连续流式 Inconel 625 合金反应器中考察水溶性高分子有机化 合物（PVA ）的催化 SCWG 产氢过程，为 SCWG 技术的实际应用积累基础数据。 2 ．实验装置与分析方法 实验在一套自行设计、美国超临界流体技术公司（SFT）制造的连续流超临界水气化反 应装置内进行，反应釜材质为 625 合金。实验反应温度 350～430 ℃，压力 24 MPa，反应 停留时间 60～300s 。实验时先将装有NiO/ ZrO2 催化剂的不锈钢筛网放入反应器内，将去离 子水通过高效液相色谱泵 HPLC 加压输送通过反应釜，并控制流量以实现不同的反应停留 时间，同时开启预热器和反应器的加热装置开始升温，系统压力由末端的背压阀控制。待系 统达到所需的实验条件之后切换管路，使 PVA 水溶液进入反应器进行反应。反应后的气液 产物经冷却、释压、气液分离后通过气体采集器和液体采集器分别收集并进行组分测定。 催化剂 Ni/ZrO2 是以 ZrO2 为载体，用浸渍法担载硝酸镍溶液,其中活性组分 Ni 的质量 百分含量为 15%，再通过烘干、压片成型、以 5 ℃·min-1 的升温速率在 500℃保温焙烧 3 h， 最后在 480 ℃温度下用 H2 还原 3 h 制得的直径为 5mm、厚度为 1mm 的催化剂圆片。作为 活性组分空白对比的催化剂 ZrO2 则是在相同条件下烘干、压片成型、焙烧制成。实验中催 化剂 ZrO2 和 Ni/ZrO2 用量均为 90 g 。 PVA 溶液由分析纯级完全醇解聚乙烯醇(分子式[CH CH(OH)] )于95℃热水中溶解配制， 2 n 平均聚合度 1700，溶