超重力法制备纳米二氧化钛光催化剂的研究.pdfVIP

超重力法制备纳米二氧化钛光催化剂的研究 张春光1 黄强 孔凡华 (中国石油石油化工研究院，北京100083) 摘要采用超重力的方法制备优质的纳米二氧化钛光催化剂，并且采用苯酚溶液评价催化剂的光催化 降解能力。超重力方法较溶胶凝胶法更有效地提高Ti02的光催化能力；改变煅烧温度可以提高Ti02 的光催化能力，枷℃煅烧后TiO：的光催化能力最强；掺杂不同的金属离子可以提高TiO：的光催化能 力，zn2+较cu“，Fe3+，M92+更适合做纳米Ti02的助催化剂。 关键词超重力 纳米二氧化钛光催化剂 1引言 近年来，运用半导体催化剂TiO：进行光催化降解有机污染物的研究取得了显著进展。尤其是 TiO：光催化剂可以用于分解油田产生的含油废水，具有很高的环保价值。大量研究结果表明，有 反应在常温常压下进行，对生物法难以降解的有毒有机物，如多氯联苯类、硝基苯类、氯酚类等均有 良好的处理效果，并具有节能、高效、无二次污染的优点，极具研究和实用价值。 为了把TiO：光催化剂用于降解含油废水上，首先选取苯酚作为研究对象，探讨TiO：的光催化 降解能力。苯酚是一种无色或白色晶体，广泛用于制染料、合成树脂、塑料、合成纤维和农药等。酚 类化合物对生物具有毒害作用，广泛存在于煤加工、石油化工、染料等工业废水中。本文以苯酚为 研究对象，探索了超重力法制备的纳米TiO：对其降解的效果，以寻求一种处理油田产生的含油废 水的高效方法。 2实验 首先采用超重力方法制备纳米二氧化钛光催化剂。 然后进行纳米TiO：光催化降解苯酚的实验。光催化 实验是在自行设计的光反应器中进行的，结构如图1所 示，由三层同心圆筒的玻璃容器组成。中间空筒内悬有 一支中压汞灯，内层夹套为冷却水套管，利用冷却水循环 可控制反应液温度不变；外套管为反应器夹套，每次可装 入反应液400rIll，反应器底部可通人氧气，用以搅拌反应 液并提供反应所需氧气。每次实验向反应器中加入一定 量的苯酚，内含1．09Ti02粉末，固定光照时间为20min， 同时通入空气，实验结束后，采用高速离心分离器离心除 去TiO：光催化剂，取清液分析反应液中苯酚的含量，计算 苯酚的光解率1，以此作为TiO：样品光催化活性的标志： 11。Pl／P2×loo％ 式中：P，为光照后反应液中苯酚的含量，P2为光照前 反应液中苯酚含量，反应容器如图l所示。 图l 自行设计的光催化反应装置 1314 测试装置是日本岛津一1601紫外分光光度仪，选定的紫外线波长是274砌。 3结果与讨论 图2为不同方法制备的纳米Ti0：光催化剂对苯酚光催化降解性能的对比，其中样品A是超重 力法制备的纳米TiO：、样品B是溶胶凝胶法制备的纳米TiO：和样品C是超重力法制备并且经过 表面改性的纳米TiO：。结果表明，这三种样品中样品C的光催化降解苯酚的速率最快，它在3个 小时后，对于苯酚的降解率可达90％以上，而且用样品A降解苯酚的速率快于样品B。另外，在经 过8小时的光催化降解反应之后，样品A对于苯酚的降解率可达93％，为三种样品中最优的指标， 由此可见样品A降解苯酚的能力最强。 从图中还可以看出，随着反应的进行，三个样品催化降解后的溶液的吸光度值都经过了一个先 上升然后又下降的过程。于是，我们认为苯酚的降解为一复杂反应，反应过程经历了中间产物的产 生和进一步降解的步骤。通常酚类有机物降解过程往往经历氢醌或对醌等未开环化合物中间产物 及开环产物如顺丁烯二酸等羧酸类化合物，最终被氧化为CO：和H：O；也可能经历其中部分中间 产物或者直接被氧化分解成CO：和H：O最终产物。苯酚和未开环芳香性化合物在紫外区有明显 的吸收，而羧酸类化合物及最终产物则无紫外吸收。在实验过程中选定274nm的波长测定溶液的 吸光度，而274nm处是正好是苯环的吸收峰。在反应初期，酚的结构首先被氧化破坏，但苯环尚未 完全打开，此时由于部分氧化产生的中间产物仍具有类似苯环的共轭体系或双键结构，这些中间产 物在此波长下具有很强的紫外吸收，因此反应初期吸光度值增加，起始阶段存在一表观诱导期(图 3中曲线能够清晰地表现出这个诱导期)。但随着进一步的光催化降解中，苯环结构逐渐被断键开 环。由于其开环产物羧酸化合物或最终产物CO：和H：O紫外区无吸收，因而溶液吸光度值随之下 降。