超细碳纳米管催化剂粒子制备工艺的研究.pdfVIP

第六届中国纳米科技西安研讨会论文集 超细碳纳米管催化剂粒子制备工艺的研究 刘卫华，朱长纯，易文辉，祝鹏 (西安交酒大学，电信学院．微电于学系真空微电子研究所，710049) 会粒子．井利用该方法制备的纳米金属粒于作为催化荆，进行碳纳米管生长．实验结果表明，金属粒子的 直径与热解温度紧密相关．高温热截获的催化艴粒子直径更细，生长的碳纳米管平均直径相应也小．但是 超细纳米粒子在衬底有团聚趋势，需要进一步采用防团聚技术．才能保证超细碳纳米管或单壁碳纳米管的 生长． 关键词：碱纳米管．催化剂。纳米粒子 0．引言 为了实现碳纳米管的可控生鹾，在CVD法制备碳纳米管的过程中，最为重要的一个环 节在于催化剂的制备。获得高效催化剂纳米粒子是实现单壁碳纳米管在表面可控生长的首要 条件。目前有两类较为广泛应用的催化剂：Fe等单金属催化剂和双金属催化剂Ⅲ。单金属催 化剜中最常阁的是Fe纳米粒子。目前己发展山了用于碳纳米管表面生长的多种制备Fe催化 寸在l～3nm的Fe203纳米粒子“I．另外，在对Fe纳米粒子尺寸控制方面还发展了很多办法。 如通过在不同链眭的有机酸的保护下热分解Fe(CO)s，向去铁蛋白的空心结构中放入特定数 目的铁原子等pJ。单金属Fc纳米粒子存在的最大问题是表面催化生长碳纳米管的效率较低。 用双金属组成的复合催化剂如Fe／Mo,Co／Mo等制备得到的碳纳米管的生长效率远远高于单 金属催化剂。张锦利用PVP作为保护试剂．用乙二醇同时还原Fe”和PtCl62或F矿+和Ru3+． 得到了Fe,／PI和Fe／Ru双金属催化荆，与相同条件下制得的单金属Fe粒子相比，双金属催化 剂具有高得多的催化效率14I．目前，在溶液中液相制备细密分布的纳米粒子已经取得了一定 的成功。通常地．金属纳米粒子可以在表面活性剂形成的微型反应器。或者在聚合物与其它 溶剂的溶液中形成。那些溶剂吸附在纳米粒子的表面，阻止它们发生聚合，起到保护的作用。 通过这种方法。纳米粒子的大小和分布情况可以在一定程度上得到控制。但是精确的控制粒 子尺寸仍是一项挑战。而催化效率除了与催化剂成分有关．还与催化剂粒子的大小密切相关。 催化剂粒子越小，碳纳米管生长速度越快，越容易被外力引导。从而实现可控生长。通过热 分解金属羰基化合物．可以获得Fe／Mo双金属复合纳米催化剂粒子。本文将研究利用该工 艺实现超细铁铝双金属纳米粒子的制备． I．实验 0．3929加入丁醚。将上步得到的丁醚溶液沿漏斗加入到三口烧瓶中。固定在铁架台上．并将 磁搅拌子放入烧瓶溶液中。实验装置如图I所示： 打开氮气阀门，使氮气通过三12烧瓶。使用油浴加热器进行加热，同时磁搅拌器带动磁 搅拌子在溶液中搅拌。保持温度．待溶液颜色逐渐变深至深褐色甚至黑色。继续通氮气回流 30分钟．然后关闭加热器、磁搅拌器、氮气，将溶液静置冷却。量取丙酮40m1．加入到冷 却后的三口烧瓶溶液中，使胶体粒子沉降。将沉降物分敢于一定量的正庚烷中作为碳纳米管 第六届中国纳米科技两安研讨会论文集 生长催化剂。对分散于正庚烷沉降物以及CVD法生长的材料将进行TEM分析。 图l，加热反应装置图 2．实验结果分析 反应温度对热解过程具有显著的影响．当反应温度为140C。溶液颜色摄终变为深褐色。 催化剂和生长碳纳米管结果如图2．“b)所示： 尺为10nm． 在低倍TEM图像中我们可以看到直径几百纳米至儿微米的纳米粒子团簇。在高倍TEM 下，团簇的边缘可以看到颗粒直径人约在十几个纳米的粒子．当反应温度上升到230C时。 催化荆粒子如图2．(c)所示。铁钼纳米粒子分散得较好．粒子尺寸较均匀。纳米粒子的晶径 约为3～6nm，最小可达2nm以下。在通常情况下，小尺寸的催化剂粒子可以催化生长出较 小直径的碳纳米管．因此使用这种微小的铁钼纳米粒子作催化剂，有希望得到单壁碳纳米管 或层数较少的多壁碳纳米管。 利用两种热解反应温度F生成的纳米颗粒作为催化剂，分别进行了CVD碳纳米管生长。 对丁_140℃下热解获得的催化荆粒子．其催化生长的碳纳米管直径都在几十纳米。而230℃ F热解获得催化剂粒子催化生长的碳纳米管直径都在十几纳米的居多。最细的在10rim以下．． 有可能是单壁碳纳米管。这说明通过铁钼纳米