超支化聚缩水甘油膜的制备和性能的研究.pdfVIP

·100· 第三届中国膜科学与技术报告会论文集 2007年10月 超支化聚缩水甘油膜的制备和性能的研究 刘小芬，肖 玲，朱宝库*，徐又一 (浙江大学高分子科学研究所，教育部高分子合成与功能构造重点实验室，杭州310023) 摘要：超支化聚缩水甘油与4，4’一氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)反应生成交联超支化缩水甘 油，并制备成渗透汽化膜．分别采用红外光谱(FTIR)和扫描电镜(SEM)表征交联度和交联膜 的断面结构，考察交联膜在不同溶剂中的溶胀度．重点讨论在水／异丙醇体系中不同羟基／酐基 比例和水含量的变化对渗透通量和分离因子的影响．结果表明，随着料液中水含量的增加，渗 透通量不断增加而分离因子则相应减少． 关键词：聚缩水甘油；交联膜；渗透汽化 作为一种新型膜技术，渗透汽化，或称渗透蒸发 的应用前景．本文以4，47一氧双邻苯二甲酸酐 在液体混合物分离方面得到广泛的应用．渗透蒸发 (ODPA)为交联剂制备交联化超支化聚缩水甘油膜 是通过进料中各组分在膜中的溶解和扩散速率的不 (结构见图1)．并用于不同极性的有机溶剂的分离． 同来实现组分分离的过程，这主要取决于膜的物理 1 实验部分 化学性能(如疏水性、亲水性、化学相容性、机械强 度、抗高温性能)和操作条件(如料液浓度、膜两侧的 1．1原料与试剂 蒸气分压差)．因此针对不同的分离过程，选择合适 缩水甘油，1，1，1一三羟甲基丙烷，购自Aldrish 的膜至关重要．到目前为止，很多聚合物材料已尝试 公司，4，47一氧双邻苯二甲酸酐购于JK 用作PV材料，比较常见的有聚乙烯醇、壳聚糖制备 化学公司，N，N一二甲基乙酰胺(DMAc)，乙 的PV膜¨J．这些膜上都含有亲水性很好的羟基、氨 醇(Et)，异丙醇(Isop)和乙酸乙酯购自本地化学试 基等，在水中有很高的溶胀度，因此在渗透汽化过程 剂公司．所用水皆为去离子水．实验中主要运用的聚 中不能长期稳定运行．常用交联或接枝的方法增加 合物第三代超支化聚缩水甘油(HPG)通过开环聚 聚乙烯醇膜的机械强度和稳定性，交联后的渗透汽 合合成[10]，凝胶渗透色谱和1H核磁共振法用于表 化膜的分离系数得到显著的提高，但渗透通量随着 征聚合物的性能． 交联度的提高明显下降12,3J．因此开发具有更高分1．2交联聚缩水甘油膜的制备 离系数和渗透通量的渗透汽化膜材料任重而道远． 根据不同的羟酐比(HPG中的羟基和ODPA中 相比于传统的线性聚合物和星型聚合物，超支 的酐基，分别为4／1和8／1)，将聚合而成的HPG和 化大分子具有三维结构或半球型结构和大量的端 ODPA溶解于DMAc中，配成总浓度为40％的均匀 基，具有高溶解性、低粘度、强化学反应性等性 溶液．在75℃水浴中搅拌预交联2h以上，然后用 能【4|．其独特的分子内部的纳米微孔结构使超支化 刮刀在云母片上刮制150肿的液膜，将刮好的液 聚合物在液晶[5I、涂料…6、添加剂【7I、聚合物薄膜放人烘箱中，在80℃条件下烘3 h，然后移入真空 膜[8，9J方面得到广泛的应用．超支化聚合物分子内 烘箱中在150℃烘6h，升温速度为20℃／h；将玻璃 部的“纳米孔洞”可以使不同的溶剂分子选择性通过 载体从烘箱中取出，将得到的膜从云母板上取下，得 而达到分离的目的，因此通过交联超支化聚合物末 到厚度为50／_tm交联HPG膜． 端的基团得到的自支撑膜在渗透汽化分离中有潜在 基金项目：973计划(项目号：2003CB615705)资助 论文集 刘小芬等：超支化聚缩水甘油膜的制备和性能的研究 ·101·