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电子束引发双功能基阳离子交换膜的制备研究 俎建华 吴明红 张剑秋 刘兆民 （上海大学射线应用研究所 上海 201800） 摘要:利用电子束引发预辐射接枝技术，在高密度聚乙烯（HDPE）上接枝丙稀酸（AA）和对 苯乙烯磺酸钠（SSS），制备一种含羧酸基团和磺酸基团的双功能基阳离子交换膜，详细研究 了反应温度、单体总浓度、pH 值变化及溶剂类型对接枝率的影响规律，明确了实验条件与 接枝率的对应关系。接枝膜的吸水性能随接枝率的增加而增强。X 射线衍射测试表明，接枝 膜结晶度随接枝率的升高降低。 关键词: 高密度聚乙烯, 丙稀酸, 对苯乙烯磺酸钠,预辐射接枝,X 射线衍射 在所有的离子交换膜中，最引人注目的当数 70 年代已商品化的 Nafion 系列膜。具有磺 酸功能基的 Nafion 膜具有低膜电阻 ，但是电流效率低。1974 年 Seko 发明了全氟羧酸离子 交换膜。这一发明带来了电流效率实质性的提高，并推动了复合膜的发展。复合膜具有磺酸 膜的低电阻性能和羧酸膜的高电流效率。本文采用辐射接法制备含羧酸基团和磺酸基团的双 功能基离子交换膜，目的主要是以低成本且简单可行的辐射接枝法代替共聚法，制备出一种 稳定性好、低电阻、高电流效率的阳离子交换膜。 鉴于聚烯烃薄膜的憎水特性，高度离子化的磺酸基团易形成球状水合离子，它与憎水的 聚烯烃薄膜不相容，因此阻碍磺酸基团扩散进入薄膜内部并形成接枝共聚物，所以辐射接枝 （ ） 法制备磺酸型膜多采用间接法 1-4 ，其一，基体聚合物先辐射接枝苯乙烯类单体，接着将接 （ ） 枝膜浸入高浓度的氯磺酸或硫酸中较高温度下长时间反应，从而在苯环上引入磺酸基团 1-3 ， 不但制备步骤复杂，剧烈的反应条件同样存在膜的机械强度受损问题。其二，聚烯烃基体先 预（或共）辐照接枝丙烯酸类单体，其表面获得亲水性后再预（或共）辐照接枝乙烯基磺酸 （ ） 盐类单体 4 ，实验方案复杂，大大增加了离子交换膜的制备成本。 本文中我们设计了一个丙烯酸类单体和乙烯基磺酸盐单体共存的二元接枝体系，反应开 始时丙烯酸类单体先接枝聚烯烃，膜的亲水性提高后两种单体共同竞争基体上的活性部位， 从而一步法在 HDPE 膜上引入羧酸基团和磺酸基团。作者在以前发表的文章中曾报导了 60Co γ射线引发制备这种交换膜的方法, 因为电子束辐照时剂量率高, 所以采用此辐照手段, 相 比γ射线引发, 同样的实验条件下能更加迅速制备出高离子交换容量的接枝膜。 1. 实验部分 1.1 主要原料与试剂 丙烯酸（简称 AA），工业级，使用前减压蒸馏去除阻聚剂, 上海丙烯酸厂。对苯乙烯磺 酸钠（简称 SSS），工业级，未经纯化直接使用，山东淄博星之联化工责任有限公司。高密 度聚乙烯（简称 HDPE）和聚丙烯无纺布，中科院应用物理研究所产品。 1.2 主要仪器 DK-8D 型电热恒温水槽，上海森信实验仪器有限公司。ZXZ-2 型直联旋片式真空泵，上 海博生水泵厂。2MeV、10mA 地那米加速器，上海先锋电机厂。 国家自然科学基金）资助 第一作者：俎建华，女，1972 年 8 月出生，2002 年毕业于中科院上海原子核研究所， 无机化学专业，现工作于上海大学射线应用研究所 1.3 实验方法 将 HDPE 裁成7×13cm 的长方形，丙酮擦洗干净后，再置于烘箱中 50℃干燥至恒重。称 重好的 HDPE 放入聚乙烯薄膜袋中，向袋中反复充入高纯氮气，多次挤压，赶走剩余空气。 封口后置于平板小车上进行动态辐照，束流强度 3mA, 总辐照剂量 200kGy, 为减少辐照时 热效应引起的自由基衰减, 我们采取分次辐照法, 每次给予 50 kGy 照射剂量, 间歇5 分钟后 继续辐照，共分四次进行。辐照后的 HDPE 薄膜与衬垫材料聚丙烯无纺布叠放在一起，然 后以玻璃棒为轴心卷成圆柱状，用棉线捆扎后放入盛有一定