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铝青铜在硫酸盐还原菌中腐蚀产物的
SEM和EDS研究
姜丽娜曲
妾明娜”
4海洋腐蚀与防护国防科技重点试验室,青岛266071
6中国船舶重工集团公司第七二五研究所,洛阳4923623
摘要:试验用SEM和EDS对高锰铝青铜在硫酸盐还原菌中的腐蚀产物进行了
表面分析.浸泡一周局部产生疏松的腐蚀产物,浸泡一个月发现了腐蚀产物有
亚微米线的结构,表面均产生点蚀坑.能谱测试表明腐蚀产物是铜和硫的化合
物,并且铜的K。峰和K。峰出现左移和右移现象.综合多次试验结果显示,这
种现象与铜、硫的摩尔比之间有一定的相关性。
关键词:sEM;EDS;铝青铜;硫酸盐还原茵
l前言
铝青铜除了具有机械性能、加工性能和耐海水腐蚀性能外还具有良好的抗空蚀和点蚀
的能力,因此广泛用于船舶的螺旋桨材料【n,但铝青铜在硫酸盐还原菌等微生物中很容易
产生点蚀,它带来的腐蚀危害以及其在金属材料上的附着机理已有相关文献【2】,在此不再
赘述。试验研究了12h缅8A13Fe2Ni(其余为Cu)在硫酸盐还原菌中腐蚀产物的表面形貌
以及能谱分析的结果,列出了国内未见报道的一些现象,并对这种现象进行了初步探讨。
2实验方法
硫酸盐还原菌按照GB厂r14643.5.93所规定的方法进行培养,高锰铝青铜牌号是
经丙酮除油、蒸馏水冲洗后置于电热干燥箱中灭菌2h,然后用尼龙绳挂入接种了SRB的
密闭锥形瓶中,分别取浸泡7d和1个月的样品进行观察分析。
使用仪器设备及试验条件:美国FEI公司的XL.30型环境扫描电镜,加速电压20KV,
公司的Labram
In6nity型激光拉曼光谱仪,激光波长632.8nm,激光功率3mW。
3实验结果与讨论
由Figl和Fi醇可以看出浸泡1周后,表面有疏松的腐蚀产物并且部分脱落露出明显
75
的点蚀坑,这是高锰铝青铜在硫酸盐还原苗中典型的腐蚀形貌。漫泡1十月后,观察到除
了Figl和Fi92的形貌特征外还产生了的Figs所示的棉花耱状的腐蚀产物.其外部呈放射
线状向外拄散,经测量其直径在]00~200nm之间,为亚微米结构。一个月的浸泡过程中
SRB菌已经死亡.残留的侵蚀性离于继续与材料发生缓慢的反应,在这个过程中产生了这
种亚微米线的结构。
用能谱仪分析腐蚀产物发现只有铜和硫两种元嚣,其质量百分含量和摩尔百分含量见
表l。同时,拉曼光谱检测到了Cu-s键的振动峰“(见Fi96),说明生成了cu和8的化舍
物,并且主要应该是Cu25.
7。00 8.00 9.00
F%4左图十字交叉处Cu的能谱峰左移
7.00 8.00 9.00
Fi92镘泡7d腐蚀产物及蚀坑
5左圈十字交叉处cu的能谱峰右移
Fig
F遍3在SRB中一个月后腐蚀产物 Fi96腐蚀产物的拉曼光谱
表l对应SEM图Cu、S的质量(w慌)及摩尔(A惭)百分含量
元素
Wt% Wt%
19
Fig.2 87 3064 75A7
Fig.4 258l 69.09
通常情况下,能谱分析中CttK。线的能量为804KeV,OaK-线的能量为890KeV。然
而用能谱分析高锰铝青铜在硫酸盐还原苗中的腐蚀产物时,发现Cu的谱峰能量分别产生
左移和右移的现象。综合十几次能谱试验结果发现,腐蚀产物中当s和cu的摩尔比太部
分为1:2,并且此时铜的能量谱峰往往出现左移现象,结合拉曼的试验结果,腐蚀产物可
能是cu2s;当S和cu的
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