用穆斯堡尔谱研究助剂对CO高变催化剂结构和性能的影响.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 P王’1ROC删CALTECHNOLOGY 用穆斯堡尔谱研究助剂对CO高变 催化剂结构和性能的影响 林性贻，徐建本，郑 起，陈天明，魏可镁 (福州大学化肥催化剂国家工程研究中心，福建福州350002) }。 f [摘要]I研究了添加过渡金属元素Cr、Ni、V对铁基CO高变催化剂性能的影响，并采用M／Sssbauer谱图考察了添加过 渡金属Cr、Ni、V对co高温变换催化剂的相态变化，得到Ni是与Cr、V不同类型助剂的结论。) [关键词]CO；高温变换催化剂；穆斯堡尔谱研究 [中图分类号]TQ426．8[文献标识码】A 铁铬系CO高温变换催化剂在合成氨工业上应 填量为5IIll，粒度为1．4—2．0 rain，常压，原料气组 用已有80多年的历史，研究表明：Fe。04是CO变换 反应的活性组分，Cr：O，是最重要的助剂，它与 原料气和变换气的CO含量用气相色谱仪标定，催 Fe。O。形成固熔体，起着结构助催化剂的作用¨．2]。化剂的活性用CO的转化率表示。 1．3 Miissbauer谱图的摄取 现有CO高温变换催化剂中cr：o，的含量高达6％ S一600型 ～14％，在催化剂的制造、使用和废弃过程中，铬对 在美国ASA公司生产Austin 人体和环境已造成严重的危害。因此，寻找一些性 能类同的过渡金属元素替代氧化铬的作用，已引起 采用透射谱、无外磁场、57co放射源，在室温下进 国内外同行的极大关注。另外，为适应大型合成氨 行，以仅一Fe为标准吸收体对谱仪进行速度标定； 厂新型节能流程的使用，研制适应于低汽气比条件 试样预处理为：将待测试催化剂试样按程序升温用 下的高温变换催化剂有现实的经济意义。 半水煤气还原至400oC，维持10h，在纯氮气保护下 降至室温，取出后用苯一聚苯乙烯保护。 穆斯堡尔(M6ssbauer)谱是研究催化剂微观结 构的重要手段，国内已有学者利用M6ssbauer谱研 2结果与讨论 究铁系高温变换催化剂的制备条件对催化剂的晶型 2．1 影响等睁’4o，Topse等¨o还用M／Sssbauer谱研究了Pb 对铁铬系高变催化剂结构和性能的影响。本工作应 影响 将所制备的催化剂试样在同条件下进行还原和 用MSssbauer谱技术考察助剂Cr203、NiO、V205对 耐热处理，分别在汽气比为1．0和0．3两种条件下 铁基CO高温变换催化剂中Fe，O。四面体A位和八 测定其CO转化率，所得数据列于表1、表2。从表 面体B位的化学环境、结构和性能的影响，为研制 中数据可看出：(1)在高汽气比和低汽气比两种不 新型高温变换催化剂提供理论依据。 同条件下，纯Fe，O。的活性很低，过渡元素Cr、Ni、V 1实验部分 的加入，使催化剂的初活性及耐热后的活性有较大