聚合工艺对聚羧酸高性能减水剂性能与影响.docVIP

聚合工艺对聚羧酸高性能 减水剂性能的影响 王子明，王晓丰，郝利炜，崔素萍，兰明章，王亚丽 (北京工业大学材料学院，北京 100022) 摘要：聚羧酸系列高性能减水剂的2种主要大单体原料为甲氧基聚乙二醇和烯丙基聚乙二醇。针对这2种大单体所对应的不同自由基共聚合工艺进行了系统的研究，比较了不同聚合工艺合成产品的分散性。结果表明，对于甲氧基聚乙二醇体系，采用全酸法酯化合成大单体，单体滴加、引发剂分批加入的聚合方法较佳；对于烯丙基聚乙二醇体系，采用活性单体滴加、引发剂滴加的聚合方法。并且对聚合工艺对减水剂结构及性能的影响作了初步探讨。 关键词：聚羧酸减水剂：聚合工艺；甲氧基聚乙二醇：烯丙基聚乙二醇 中图分类号：TU528．042．2 文献标识码：A 文章编号：1001-702X(2008)07-0067-04 0 前 言 近年来，大型工程建筑如桥梁、高速公路、高层建筑等对混凝土的要求越来越高，对高性能混凝土的需求量越来越大。聚羧酸系列高性能减水剂作为高性能混凝土的重要组成部分，日益受到关注；聚羧酸系列高性能减水剂是高分子接枝共聚物，目前国内生产厂家如雨后春笋般出现，其生产工艺、原料种类与国外相差较大，产品质量也有较大差距。为此，本文通过分析国内外专利，将聚合工艺进行了系统设计和实验，就不同合成工艺对聚羧酸减水剂性能的影响进行了探讨。 目前合成聚羧酸系列高性能减水剂的主要大单体原料有甲氧基聚乙二醇(MPEG)和烯丙基聚乙二醇(XPEG)等。国内外有许多专利对其产品合成工艺有相关介绍[1-2]，合成方法大概有如下几种：(1)一次性加料法：将一定配比的反应单体和引发剂一次性加入反应器中，升温到规定温度后保温反应一定时间，中和反应物得到聚羧酸系减水剂产品；(2)滴加法：将反应单体配制混合溶液，同时将引发剂配制成溶液，分别置入滴液漏斗中按一定速度滴加到加入一定量水的反应器中，滴加完毕后，保温反应一定时间，降温中和得到减水剂产品；(3)反应单体一次性加入，引发剂溶液滴加或分批加入，升温到一定温度并保温反应一定时间后，中和得到产品。另外，还有一些方法是上述几种方法的改进型，如将反应单体、转移剂和引发剂分别滴加的方法，实际上也是滴加方式。 MPEG单体在聚合前需要进行酯化使其包含不饱和双键，再通过自由基聚合反应合成减水剂，其酯化后单体和XPEG单体活性不同，自由基聚合体系活性不同，聚合工艺也有很大差异。本文通过试验，对以上2种单体对应的聚合工艺进行了比较筛选，并对聚合工艺对聚羧酸减水剂性能的影响进行了初步探讨。 1 试验部分 1．1 原材料 合成原材料：甲氧基聚乙二醇(MPEGl000)、烯丙基聚乙二醇(XPEG2000)，工业级；甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、催化剂、阻聚剂、带水剂、过硫酸铵(APS)、氢氧化钠，试剂级；改性马来酸酐(MA-1)、分子量调节剂LZY-1、分子量调节剂LZY-2，工业级。 试验用材料：标准水泥、冀东P·042．5水泥。 1．2 MPEG体系聚合工艺试验 MPEG系减水剂的合成需要酯化和聚合2步法。其反应活性较高，工艺控制要求严格，参数控制不当极易引起爆聚现象的产生。 本研究将酯化步骤分为半酸法和全酸法。半酸法是按照传统专利和研究成果团介绍，将一定配比的MAA投入到反应釜中与MPEG进行酯化反应；全酸法是将酯化和聚合步骤中的酸全部投入反应釜中与MPEG进行酯化反应。具体操作如下：当MPEGl000充分融化达到反应温度后，加入阻聚剂，反应15min后，再／顷次加入MAA、催化剂、带水剂，控制反应温度在110℃以下，反应过程中用分水器分去生成的水，最后蒸除带水剂，得到大分子单体甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(大单体)。 将聚合步骤分为一釜法、滴加法以及引发剂分批加入法，其具体操作如下：(1)一釜法：将酯化物加水融化，温度升高到60℃，将APS溶液、分子量调节剂LZY-1一次性加入反应釜，升温到反应温度，连续搅拌，恒温反应2-3ho反应结束后停止加热，自然冷却至一定温度后，加入30％NaOH调节溶液pH值=7；(2)滴加法：在反应釜中加入一定量的水，升温到反应温度，将酯化物、(甲基)丙烯酸、APS、分子量调节剂LZY-1混合搅拌均匀后加入到分液漏斗中，连续滴加3-4h，滴加完毕后，再保温反应1~2h，然后自然冷却至一定温度，加入30％NaOH调节溶液pH值=7；(3)APS分批加入法：在反应釜中加入一定量的水和自制大单体，连续搅拌，水浴加热升温至所需温度。将混合单体加入反应釜中，升温到反应温度，APS溶液则分几次加入，恒温反应2-3h，停止加热，自然冷却至一定温度后，加入30％NaOH调节溶液pH值=7。 1．3