N-4(5-乙内酰脲甲基苯基)-N%27-芳甲酰基硫脲的合成及生物活性研究.pdfVIP

“第九届全国新农药创制学术交流会”论文集 N．4．(5．乙内酰脲甲基苯基)一N’一芳甲酰基硫脲的合成及生物活性研究 韩金涛 王进敏 董宏波 徐志红 王明安宰 (中国农业大学应用化学系 北京 100193) 摘要：为了发现低毒、高效的高活性化合物，本文模拟AdSS天然抑剖剂的活性结构，以苯丙氨酸和乙 酰苯胺为原料，经多步反应合成5一(4一氨基苯／苄基)一2，4一咪唑啉二酮，最后与取代酰基异硫氰酸酯进行 加成反应，合成了28个未见文献报道的新型酰基硫脲类化合物，他们的结构经过IR、1HNMR、元素分 析的确证．初步生物活性测试表明，在100”g／mL的浓度下，化合物5h和5n对油菜的生长抑制率分 别为86．8％和94．2％；在50ug／mL的浓度下部分化合物对黄瓜枯萎病病原菌表现出70-80％的抑制活性． 关键词：AdSS酶抑制剂：酰基硫脲；2．4-咪唑啉二酮：生物活性 酰基硫脲是硫脲的一类重要衍生物，不仅是重要的化学反应中间体，且具有杀虫、杀菌、除草以及 是一类具有广泛生物活性的五元杂环化合物16埘，文献报道一些2,4一味唑啉二酮类化合物具有良好的农用 杀薷和除草活性【l 然抑制剂，其除草活性与草甘膦相当，并且易降解，对哺乳动物毒性很低ll¨。最近汪月鹏等112J运用分子 5位磷 酰化后的酯基，Hydantoin环上的N．H以及羰丛对除午：活性起到了至关重要的作用。为了简化 苯基或苄基取代的2，4．咪唑啉酮羧酸酯类化合物，结果表明部分化合物显示出～定的除草活性并且 C．5位苯基衍生物的活性高于c．5位苄基衍牛物的活性。为了进一步研究化合物的构效关系， Hydantoin 本文在分子设计中引入具有牛物活性的酰基硫脲结构单元，以增加目标化合物中有利于形成氢键的羰基 和N．H数量，合成16个新颖的含2，4．咪唑啉二酮和酰基硫脲结构的日标化合物4a～4p，并对目标化合 物进行了初步生物活性测试，考察增加羰基和N．H对除草活性的影响并测试了对多种植物病原菌的抑制 1． 活性。化合物的合成路线见Scheme 旱 O O S RjLN=C：S 鲁酬e孕坟CH3CNRjL村jL H 512=l 3 6n=0 心c卫衬囝啦N逼～H‰喂 Scheme1 The routeoftitle synthetic compounds 幸通讯作者：王明安，电话：010mail：wangma@cau．edu．en 国家自然科学基金和南开大学元素有机化学国家重点实验室开放基金(No．0902，201003)资助项目。 “第九届全国新农药创制学术交流会”论文集 1．实验部分 1．1仪器与试剂 300 Yanagimoto显微熔点仪(温度计未校正)；BrukerDPX 为内标)；Shimadzu 剂，二氯亚枫、乙腈使用前经过重蒸或者无水处理，硫氰酸钾用前真空干燥。 1．2中间体的合成 1．2．1对硝基苯丙氨酸(1)的合成【l爿 mL 85％的硫酸中，静置冷却至室温备用。向250mL装有温度 将苯丙氨酸33 t001)溶解到100 g(0．2