Pd%2fC气体扩散电极用于电化学降解五氯酚钠的研究.pdfVIP

第五届环境模拟与污染控制学术研讨会论文集 Pd／C气体扩散电极用于电化学降解五氯酚钠的研究 王辉1，王建龙2 (I．北京林业大学环境科学与工程学院，北京100083：2．清华大学核能与新能源技 术研究院环境技术研究室，北京100084) 课题背景 氯酚类化合物主要用于杀虫剂与除草剂的生产和使用、焚烧废弃物、造纸等过 程。氯酚的性质稳定，不易生物降解而残留在环境中，被中国、美国及欧洲一些国家 确定为优先污染物【lJ。氯酚废水尤其是多氯酚废水毒性高、难降解，用传统的生物法很 难去除。近年来，许多研究者采用高级氧化工艺(AOPs)对氯酚处理进行了深入研究 【21，其中电化学氧化技术由于其处理效率高、操作简便等优点引起了研究者的广泛注意 【3】。但是电化学氧化技术和其他高级氧化技术处理氯酚时很难将氯原子彻底从苯环上脱 除，而含氯中间产物的存在致使氯酚废水的毒性依然很高【4{1。采用还原工艺处理芳香 族有机物可使其毒性显著降低pJ，特别是电化学还原法可将多氯代芳香族化合物完全或 部分脱氯，转化为无毒或低毒的中间产物。为了提高多氯代有机物的溶解度，一般采 用有毒的非质子有机溶剂或高析氢过电位的有毒电极材料【10‘121，对环境造成了不良影 响。因此，作者提出将电化学还原脱氯过程和氧化过程结合，使氯酚类污染物在阴极 的还原作用下脱氯去毒，然后再通过阳极氧化和阴极还原产物的氧化作用共同处理脱 氯后的有机物使其开环降解到有机酸阶段，后续生物处理。这一结合充分发挥氧化、 还原的优势，既避免了脱氯去毒不完全的问题，又实现了有机物彻底降解矿化的目 标。作者曾采用C／PTFE气体扩散阴极在隔膜电解槽中阴阳极同时作用电化学氧化降解 苯酚得到了很好的处理效果ll引。在上述研究的基础上，作者在本文制备出Pd／C催化 剂，然后压制成高催化活性Pd／C气体扩散阴极，在隔膜电解体系中进行五氯酚钠降解 实验，对电化学还原脱氯和阴阳极同时氧化五氯酚钠的效果进行了初步研究。 研究方法 Pd／C催化剂采用氢气还原法制备，并使用压片法将其制备成Pd／C气体扩散电极。 ．实验中采用五氯酚钠模拟废水，将配制好的溶液移入电解槽，以Ti／Ir02／Ru02电极作为 阳极，Pd／C气体扩散电极作为阴极进行降解试验，阳极和阴极的有效面积均为16 cm2，在电解槽内放置涤纶滤膜作为隔膜。五氯酚钠的浓度均为100 mg，处理液体积 100 mL，反应时间200min，电流密度39 moFL，极水比1．6，电极间距2．0 min， cm，初始pH=7．0，电解前先通入气体预曝气5 实验过程中采用前100min通入氢气，100min之后通入空气的方式，曝气速度25 mL／s。 定量分析：用TOC-VCPH／CPN分析仪对不同电解时间条件下的TOC去除情况进行了 分析：采用硝酸汞滴定法测定氯离子浓度。 结果与讨论 在阴极室中，当在前100min通入氢气时，五氯酚钠转化率随时间的延长呈上升趋 势，100 min时，五氯酚钠的转化率已达到83．5％。TOC在前100min通入氢气的条件 下，随反应时间的延长只呈现略微的下降趋势；而在100min之后改成通入空气的条件 下时，阴极室TOC数值急剧下降。 第4l页 第五届环境模拟与污染控制学术研讨会论文集 min通入氢气时，在Pd／C气体扩散阴极附近发生析氢反应生成原子态 当在前100 氢【141，原子态氢具有较高的还原性，能替代阴极表面附近的含氯有机物分子上的氯原 子，发生脱氯反应。当阴极使用具有强吸附性的活性炭材料时，可以把含氯有机物吸 附到电极的表面，然后在电极表面进行还原脱氯反应。在还原的环境中，通入氢气， 金属钯具有较强的吸氢脱氯能力，即采用还原作用脱除氯酚污染物中的氯取代基，使 其变为Cl‘和母体苯酚。在本实验体系中，使用的是P