配位催化法合成3-碘噻吩及碘代偶合反应的研究.pdfVIP

维普资讯 石 油 化 _r= 2007年第36卷第 11期 PETR0CHEM ICAL TECHN0L0GY ·ll39 · 僻～～～j{精化工幺田_一一一5‘ 配位催化法合成 3一碘噻吩及碘代偶合反应的研究 冯荣秀，陈立功，张顺霞，宋 健 (天津大学 化工学院，天津 300072) [摘要]将配位催化法应用于3一溴噻吩的碘代反应，采用CuI和 同的l，2一二胺配体组成的催化体系，合成了3一碘噻吩。当 以正丁醇为溶剂、CuI／N，N 一二 甲基 乙二胺为催化剂时，在 Ft(3一溴噻吩)：n(KI)：Ft(CuI)：Ft(N，N 二甲基乙二胺)=20： 40：1：2、120℃的条件下反应3h，3一碘噻吩的收率达到91．73％，3一碘噻吩的质量分数为97．28％。与传统合成方法相比，配位 催化法具有反应条件温和、催化剂用量少、三废排放少的优点。另外，采用配位催化碘代及偶合反应以较高的收率合成了碘苯、二 苯醚 、3一噻吩苯醚 、Ⅳ一苯基哌啶和 N一(3一噻吩基)哌啶。 [关键词]3一溴噻吩；配位催化；碘化亚铜；二胺配体；3一碘噻吩；碘代反应 ；偶合反应 [文章编号]1000—8144(2007)11—1139—05 [中图分类号]TQ251．2 [文献标识码]A Synthesisof3一IOdOthiOphenebyCoordinationCatalysis， andAnalogousIodinationandCouplingReaction FengRongxiu，ChenLigong，Zhang Shunxia，SongJian (SchoolofChemicalEngineeringandTechnology，TianjinUniversity，Tianjin300072，China) lAbstructJ3一Iodothiophenewassynthesizedfrom 3一bromothiopheneandKIbycoordination catalyticiodinationusingCuI／different1，2一diamineligandsascatalysts．Undertheoptimalconditions： n—butanolassolvent，reactiontemperature120℃，time3h，CuI／N，N 一dimethylethylenediamineas catalyticsystemnadn(3一bromothiophene)：n(KI)：n(CuI)：n(N，N 一dimethylethylenediamine) 20 ：40：1 ：2，yield of3 一iodothiophene can reach 91．73％ ．The productwasanalyzed by gas chromatographyanditspurityis97．28％ ．Thecoordinationcatalyticsynthesizingmethodismildunder theabovereactionconditions，with smalleramountofcatalystna dlesswastedisposalthantraditional process．Severalothercompoundsincludingiodobenzene，diphenylether，3一thienylphenylether， N—phenylpiperidineandN一(3一thieny1)piperidinecanalsobesynthesizedwithgoodyieldby coor