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国内近来环氧树脂胶黏剂的改性研究 肖卫东 ． (湖北大学材料科学工工程学院，武汉，430062) 一、聚氨酯改性环氧树脂胶黏剂 室温固化环氧树脂结构胶黏剂的研究，丑纪能，化工新型材料，2007，3，80 室温快速固化综合性能较好的聚氨酯改性环氧树脂结构胶黏剂，该胶黏剂在室温下3d基本固化完全， 具有很好的耐温性能、较好的耐水性。 l原料 TDE-85环氧树脂，天津津东化工厂；E51环氧树脂，长沙化工研究所：聚醚210，天津市石油化工三 厂：甲苯二异氰酸酯(TDI)，上海试一化学试剂厂；1,4一丁二醇，中国医药上海化学试剂有限公司：二月桂 酸二丁基锡，中国医药上海化学试剂有限公司：2,4，6一三(二甲胺基甲基)苯酚09MP-30)，长沙化工研究所； 810固化剂，长沙化工研究所：聚酰胺650，长沙化工研究所：端羧基丁腈橡胶(CTSN)，兰州化学工业公 司：混合芳胺固化剂Tonox60-40，自制。 2聚氨酯(P功的制备 在四口瓶中加入聚醚210，首先与苯混合。加热脱水，80C左右缓慢加入化学计量的TDI，搅拌至所 需的时间后停止反应，即得到端异氰酸酯的PU，冷却至室温待用。 1012反应lh再保温80C待用。810 间苯二胺(MPDA)与二氨基二苯基甲烷(DDM)以6：4(质量比)混合。在l 在室温下直接加入到树脂基体中。 将环氧树脂与聚氨酯预聚体按比例混合，在100C保温lh，冷却至室温。再加入固化剂制各成胶黏剂。 将环氧树脂与端羧基丁腈橡胶按比例混合后加入几滴DMP一30催化剂，在150C保温lh。冷却至室温，再 加入固化剂。制备端羧基丁腈橡胶增韧环氧树脂胶黏剂。试样制备时所用铝片均用砂纸打磨，再浸入内酮 溶液中待用。 3主要影响因素 3．1环氧树脂对胶黏剂性能的影响 对于同种增韧剂，用E51环氧树脂制备的胶黏剂拉伸强度大于用TDE一85树脂制备的，这是因为E51 所形成的聚合物交联密度大。丁腈橡胶和聚氨酯增韧环氧树脂是目前研究最多且增韧效果显著的两种增韧 技术，CTBN与环氧树脂发生化学反应，将柔性的CrBN链段嵌入环氧树脂链段中，改善环氧树脂的韧性， 聚氨酯则与环氧树脂形成互穿网络结构，环氧树脂与聚氨酯优势互补，使环氧树脂韧性提高。两种增韧剂 的效果相近，但PU预聚体容易操作，且价格较低。 3．2固化剂、增韧剂对胶黏荆性能的影响 810固化剂为改性脂肪胺类固化剂，室温下配胶容易。所制备的胶黏剂拉伸剪切强度大。 100份E51环氧树脂与20份810固化剂组成的体系中加入聚氨酯后，拉伸剪切强度有了大幅提高，用量达 到环氧树脂的40％时拉伸剪切强度最大，所以制备的胶黏剂力学性能最好。100份E51环氧树脂与40份 79 聚氨酯增韧剂组成的体系中加入810固化刺后，固化剂含量为环氧树脂20％时，胶黏剂力学性能最好，继 续增加则强度逐渐下降，最佳配比为环氧树脂的20％。 2聚氨酯一环氧树脂胶黏剂的研制，凌爱莲，中国胶黏剂，2001，4，8 ． 1材料 树脂E一51、E-20、4A分子筛，工业品：测试材料45#钢片，铝合金片，PVC防水材料。 2实验 将聚醚多元醇放入带有搅拌器及温度计的三口瓶中，加热至60℃后，加人计算量的TDI，在反应温度 下反应2h，放置一昼夜，分析预聚体中NCO含量：再将环氧树脂放人另一三口瓶中，加定量的预聚体，反 应2h后分析NCO含量。 3主要影响因素 3．1聚醚用量对聚氨酯改性环氧树脂的影响 随NCO／0H摩尔比增加，胶黏剂对材料的黏接剪切强度先下降再增到最 羟基全部反应完毕，分子间作用力下降，互穿网络结构消失，可使黏接强度下降。 j 3．2聚醚种类影响 摩尔比减少剪切强度增加。因为用较短链的聚醚时，制得的胶黏剂分子间作用力加强，交联密度高，内聚 强度高，黏接强度高，N210／N204=0．8／1时黏接强度比纯210型聚氨酯环氧胶黏剂提高9％。 加入三官能度的N330(PPT)可以提高胶黏剂的交联度，增加胶黏剂的硬度和强度。而过量的交联又可 铝合金片增加7％。而当摩尔比为1．5／I／0．2时，两者的黏接强度都有一定程度下降。 3．3环