饮用水中氯代丙酮类消毒副产物与分析方法研究.docVIP

饮用水中氯代丙酮类消毒副产物的分析方法研究( 高乃云楚文海 （同济大学污染控制与资源化研究国家重点实验室 上海 200092) rihalomethanes，THMs）是最早被发现，且具有致癌、致畸和致突变作用的饮用水消毒副产物disinfection by-products, DBPs）[1,2]。早在70年代，美国国家癌症协会研究发现，对动物具有致癌作用[]。检测线在1.0 μg/L以气相色谱质谱联用仪实验部分 2.1仪器与试剂 气相色谱-质谱联用仪：日本Shimazu GC/MS-QP2010S，毛细管柱(型号：RTX-5 MS，柱长30 m，内径0.25 mm，膜后0.25 μm) 自动进样器：AOC-20i。试管振荡器：德国IKA lab dancer。DCAc和TCAc混合标准品：Supelco公司产品。甲基叔丁基醚（MTBE，色谱纯）和乙酸乙酯（ETAC，色谱纯)：美国Fisher Chemicals公司产品。抗坏血酸、冰醋酸、亚硫酸钠和硫代硫酸钠(分析纯)：国药集团化学试剂有限公司产品。超纯水：由Millipore超纯水机制备电阻率，18 MΩ·cm。 载气：高纯气载气柱头压：kPa；进样量：.0 μL；进样方式：无分流进样；数据采集、分析GCMS solution软件工作站。进样口温度110 ℃；质谱检测器温度：250 ℃；离子源：电子轰击离子源(EI)；电子能量：70 eV；扫描质量范围m/z：0～00；检测模式选择离子检测(SIM)。溶剂延迟.50 min。升温程序初始温度为0 ℃，保持10 min，再以℃/min的速率升温至℃；DCAcAm出峰时间：5.90 min；TCAcAm出峰时间：12.28 min。 2. 3 CAces溶液的配制 DCAce和TCAc标准mg/L的混合标准液。 　 (20，60，80，100，150，200 μg/L)的校正标准液，用于制作标准工作曲线。 2. 3　分析方法 EPA552.3方法，本试验通过液液萃取 (LLE)对样品进行分离浓缩。首先将水样过0.45 μm微孔滤膜，再向和ETAC3.1 进样量和进样口温度的选取 图 2 DCAce和TCAce响应值随进样口温度变化趋势（将110 ℃时的响应值定义为100） Fig 2 Trend of DCAce and TCAce responses with temperature (employ the response at 110 ℃ as 100%)控制其它仪器条件不变，仪器检测模式为全扫描检测（SCAN），将进样量分别设定为1、2、3、4 和 5 μL当进样量从1 μL增加到3 μL时，所测得对应物质的峰面积成比例增加，当进样量增加到4 μL，MTBE保留时间增加，对DCAce的峰面积产生较大影响，当进样量增加到5 μL时，MTBE对离子源产生较大污染。本研究设定进样量为3 μL。 仪器默认进样口温度为180 ℃，然而DCAce和TCAce均易受热分解，因而需降低进样口温度。控制其它仪器条件不变，将进样口温度分别设定为90、110、130、150和 170 ℃，对比不同温度下的峰面积变化如图2所示（将110 ℃时的响应值定义为100％）。当进样口温度在110 ~ 170 ℃范围内时，随着温度的降低，DCAce和TCAce对应的峰面积逐渐增大，当进样口温度降为90 ℃时，峰面积略有减小，这可能是由于进样口温度过低导致DCAce和TCAce未能同时彻底气化。本研究设定进样口温度为110 ℃。 图 3 不同萃取剂的萃取效果与不同终止剂对CAces稳定性影响 Fig 3 Extraction effect of different extractant and stability of CAces in the presence of different termination agent 1. 抗坏血酸 (MTBE); 2. 乙酸乙酯 (ETAC) ; 3. 抗坏血酸 (ascorbic acid); 4. 亚硫酸钠 (sodium sulfite); 5. 硫代硫酸钠(sodium hyposulfite)。 选取MTBE和ETAC两种萃取剂对加标量为100 μg/L的水样进行液液萃取(LLE)前处理，萃取效果如图3所示。回收率＝(3次SCAN模式下测定的峰面积平均值/100 μg/L标准对应峰面积)×100%。 MTBE作为萃取剂时，萃取加标量为100 μg/L的水样所得回收率在90%以上，优于ETAC，先前有关饮用水中卤乙酰胺(CAcAms)的分析研究中[9]，萃取剂选取试验结果与上述结果不同，这可能是由于两类不同物质（CAecs和CAcAms）在两种萃取剂（MTBE和ETAC）中的溶解度不同造成