高分子的溶液性质.docVIP

第三章 高分子的溶液性质 1 高分子溶液的特征是什么？把它与胶体溶液或低分子真溶液作比较，如何证明它是一种真溶液。 解：从下表的比较项目中，可看出它们的不同以及高分子溶液的特征： 比较项目 高分子溶液 胶体溶液 真溶液 分散质点的尺寸 大分子10-10—10-8m 胶团10-10—10-8m 低分子10-10m 扩散与渗透性质 扩散慢，不能透过半透膜 扩散慢，不能透过半透膜 扩散快，可以透过半透膜 热力学性质 平衡、稳定体系，服从相律 不平衡、不稳定体系 平衡、稳定体系，服从相律 溶液依数性 有，但偏高 无规律 有，正常 光学现象 Tyndall效应较弱 Tyndall效应明显 无Tyndall效应 溶解度 有 无 有 溶液粘度 很大 小 很小 主要从热力学性质上，可以判断高分子溶液为真溶液。 2 293K时于0.1L的容量瓶中配制天然胶的苯溶液，已知天然胶重10-3kg，密度为991kg·m-3，分子量为2×105。假定混合时无体积效应。试计算：（1）溶液的浓度c(kg·L-1)；（2）溶质的摩尔数（n2）和摩尔分数（x2）；（3）溶质和溶剂的体积分数（Φ1,Φ2）为多少？ 解：（1）浓度 （2）溶质摩尔数 （3）体积分数 3 计算聚乙烯酸乙烯酯的溶度参数。已知摩尔原子吸引常数为： C H O(酯) （298K） 0 139.7 255 聚合物密度，溶度参数的实验值。 解： PVAC 4 上题中若已知基团吸引常数分别为： 271， 57， 310， 436， 求聚乙烯酸乙烯酯的溶度参数，并与上题的结果相比较。 解：基团 271 271 57 57 632 632 436 436 5 用磷酸三苯酯（）做PVC（）的增塑剂，为了加强它们的相容性，尚须加入一种稀释剂（，分子量为350）。试问这种稀释剂加入的最适量为多少？ 解：设加入稀释剂的体积分数为，重量为，由溶剂混合法则： 解出，，若取磷酸三苯酯100份，其分子量=326， （份） 6 （1）应用半经验的“相似相溶原则”，选择下列聚合物的适当溶剂：天然橡胶，醇酸树脂，有机玻璃，聚丙烯腈；（2）根据“溶剂化原则”选择下列聚合物的适当溶剂：硝化纤维，聚氯乙烯，尼龙6，聚碳酸酯；（3）根据溶度参数相近原则选择下列聚合物的适当溶剂：顺丁橡胶，聚丙烯，聚苯乙烯，涤纶树脂。 解：（1）相似相溶原则： 溶剂： ，， ， ， （2）溶剂化原则： 溶剂： ， ， （3）溶度参数相近原则： 溶剂： ， + 7 由高分子的混合自由能（），导出其中溶剂的化学位变化（），并说明在什么条件下高分子溶液中溶剂的化学位变化，等于理想溶液中溶剂的化学位变化。 解：由 则 当溶液浓度很稀时， ， 当，且高分子与溶剂分子体积相等时， ，则有： 而理想溶液 则此时 8 Huggins参数的物理意义如何？在一定温度下值与溶剂性质（良溶剂、不良溶剂、非溶剂）的关系如何？在一定溶剂中值与混合热及温度的关系如何？ 解：由及 在一定温度下， 当即，良溶剂体系； 当即，理想溶液体系； 当即，视数值的大小， 其中可溶解，为溶剂，难溶解。 由 当，，则可溶解； 当，，则无热溶液； 当，，则视与的数值而定。 9 一种聚合物溶液由分子量M2=106的溶质（聚合度x=104）和分子量M1=102的溶剂组成，构成溶液的浓度为1%（重量百分数），试计算： （1）此聚合物溶液的混合熵（高分子）； （2）依照理想溶液计算的混合熵（理想）； （3）若把聚合物切成104个单体小分子，并假定此小分子与溶剂构成理想溶液时的混合熵； （4）由上述三种混合熵的计算结果可得出什么结论？为什么？ 解：由题意，浓度c=1%可知 和 设此溶液为0.1kg，相当于高分子0.001kg，溶剂0.099kg，则 摩尔数 体积分数 （1） （2）摩尔分数： （3）切成104个小分子时， 摩尔数 ， 摩尔分数 ， （4）由计算结果可见： 因为高分子的一个链节相当于一个溶剂分子，但它们之间毕竟有化学键，所以其构象数目，虽比按一个小分子计算时的理想溶液混合熵大得多，但小于按104个完全独立的小分子的构象数。 10 在308kPS-环己烷的溶剂中，溶液浓度为c=7.36×10-3kg·L-1，测得其渗透压为24.3Pa，试根据Flory-Huggins