铈锆复合氧化物储氧量的影响因素研究.pdfVIP

第十八届全国稀土催化学术会议论文集 OA-09 铈锆复合氧化物储氧量的影响因素研究 * 王姿姿，杨家富，张业新，张昭良 ** 济南大学化学化工学院，济南 250022 关键词：铈锆固溶体，比表面积，储氧量 CeO2 被广泛用于机动车尾气后处理，引入 ZrO2 形成的铈锆复合氧化物具有较高的热稳定 性和催化活性，继续引入其他稀土元素（RE ）可产生更多氧空位，进一步提高铈锆复合氧化 物的热稳定性和储氧量(OSC) [1-5] 。本文采用六种合成方法，制备出Ce-Zr-RE 复合氧化物前躯 体，经 1000℃焙烧 12 小时，得到稀土掺杂的铈锆固溶体，重点考察了其比表面积、耗氢量和 氧存储性能，并与纯铈锆复合氧化物进行比较。 1 实验部分 1.1 催化剂制备 按照一定的 Ce、Zr 、RE （La 、Y 、Pr 或 Nd ）摩尔比，采用六种不同的合成方法，制备出 相同组成的前躯体，经 1000℃高温焙烧 12 小时后，采用合成方法 1，2 ，3，4 ，5 和 6 所得 Ce-Zr-RE 复合氧化物分别记为 CZR1，CZR2，CZR3，CZR4，CZR5 和 CZR6 。纯铈锆复合氧 化物由合成方法 1 和 5 制备经 1000℃高温焙烧 12 小时后得到，记为 CZ1 和 CZ5 。 1.2 催化剂表征 用 X-射线衍射（XRD ）表征样品的晶体结构，在Rigaku D/max-rc 上进行，以 Cu Kα为 辐射源。 样品比表面积及孔径分布在 ASAP2020M+C 全自动比表面积及孔隙度分析仪上进行。样 品在 300℃下脱气 5 小时，采用多点参数 BET 方程计算比表面积。 氢气程序升温还原（H2-TPR ）实验在TP-5000 多用化学吸附仪上进行，样品用量 50mg， 40~60 目，高纯O 中 500℃氧化 0.5 小时，冷却至室温，将气体切换为 5%H /N 混合气，吹扫 2 2 2 至基线平稳后，程序升温至 900℃，TCD 检测器。采用 CuO 为标准样，对样品的耗氢峰进行 定量计算。 样品储氧性能（OSC ）测试在 TP-5000 多用化学吸附仪上进行。样品用量 50mg，40~60 目，高纯O2 中 500℃氧化 0.5 小时后，将气体切换为高纯 N2 吹扫，升温至 700℃，吹扫至基 线平稳，脉冲高纯 H2 ，TCD 检测器。 2 结果与讨论 2.1 XRD 和比表面积（BET ） 图 1 是样品的 XRD 谱图，CZ1 和 CZ5 并不完全是铈锆固溶体相，存在氧化锆相的析出， 而六种不同合成方法得到的 Ce-Zr-RE 复合氧化物都为稀土掺杂的四方相铈锆固溶体。说明掺 杂了其它稀土的铈锆复合氧化物耐高温性能更好。 2.2 程序升温还原（TPR ）和储氧性能（OSC ） * 国家自然科学基金(No.资助项目 ** 通讯联系人(Tel: 0531 E-mail: chm_zhangzl@ujn.edu.cn) - 37 - 第十八届全国稀土催化学术会议论文集 [6] 图 2 是样品的 H -TPR 谱图，在 350~700℃氢气被消耗，是由于体相氧的还原 。表 1 给 2 出了样品的比表面积、H2-TPR 的耗氢量和 700℃时所测的 OSC，可发现，CZ1 的比表面积极 小，而 700℃时的 OSC 也极小；CZR1 和 CZR5 的比表面积、氧化还原能力、OSC 分别大于 CZ1 和 CZ5，这说明稀土掺杂的铈锆复合氧化物与纯铈锆复合氧化物相比：氧化还原能力更 强、比表面积更大、储氧量更高。采用方法 2 ，4 ，5 和 6 都可以得到具有较高比表面积的铈 锆固溶体；样品的比表面积：CZR4 ＞CZ