重整生成油芳烃馏分选择性加氢TDO-I催化剂的研究.pdfVIP

工业催化 200r7年第15卷增刊 INDUS．I瞰ALCATALYSIS 179 重整生成油芳烃馏分选择性加氢 TDO—I催化剂的研究 南 军，石 芳，隋芝宇，于海斌 (中国海洋石油总公司中化建天津化工研究设计院，天津，300131) 摘要：研究了贵金属钯基催化剂TDO—I在重整生成油芳烃馏分选择性加氢脱烯烃反应中的性 能。结果表明，TDO—I催化剂可用于重整生成油苯馏分和BTx馏分的选择性加氢反应，具有好的 加氢活性、选择性和稳定性，可以使产品油的溴值降到小于100 mg—Br·(100g一油)～，同时芳烃 损失小于O．5％。对于TDO—I催化荆推荐的工艺条件为：反应温度(150一2lO)℃，反应压力 生成油原料反应条件可以做适当的调整。 关键词：重整生成油；选择性加氢；钯催化剂；烯烃 催化重整／芳烃抽提是生产苯、甲苯和二甲苯 成油翻Ⅸ(苯、甲苯和二甲苯)馏分的选择性加氢脱 (B’Ⅸ)等化工原料的主要加工手段。石脑油馏分的 烯烃。 催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分，同时也含 l实验部分 有少量的烯烃，要生产出合格的芳烃和溶剂油产品， 必须脱除其中的烯烃。随着近几年来连续重整技术 1．1催化剂的制备与表征 的发展和推广应用，以及固定床半再生催化重整反 选用天津化工研究设计院研制的^y相球形氧 应苛刻度的提高，重整生成油中烯烃含量也相应增 化铝作载体，采用饱和浸渍法负载活性金属Pd．制 加，因此，脱除烯烃的问题更加突出。 得的选择性加氢催化剂为犯．Omm的灰色球体，活 催化重整生成油脱除烯烃的常规方法有两种： 性组分Pd在载体上呈蛋壳层分布。采用与活性金 (1)采用白土吸附处理；(2)在重整装置的反应系属共浸渍法添加助剂，再经干燥和焙烧制得催化剂。 统中串联一台后加氢反应器。采用常规Co—Mo或催化剂中活性金属和助剂的质量分数均以载体质量 Ni—Mo加氢精制催化剂，在深度加氢脱烯烃的同来计算。使用美国Mic∞meritic8ASAP2010型自动 时，常常不能满足芳烃损失小于O．5％的要求u】。 吸附仪测定催化剂的孔结构和孔分布，在D／Max一 一般炼油厂希望在深度脱烯烃(产品溴值 Ⅲx射线衍射仪上进行催化剂晶相分析。 loo 1．2催化剂性能评价 mg—Br·(100g一油)叫的同时，芳烃损失小 于O．5％。近年来，国内外开始有使用贵金属催化 重整生成油芳烃馏分选择性加氢催化剂的筛 剂选择性加氢脱除重整生成油中烯烃的工艺报 选、评价、工艺条件考察和长期稳定性试验在 loo 道强一3l。TDO—I催化剂是中国海洋石油总公司天 mL小型加氢试验装置上进行。采用两种重整 津化工研究设计院开发的催化重整生成油芳烃馏分 生成油为原料：一是半再生重整生成油的苯馏分；二 选择性加氢贵金属催化剂。该剂以7一Al：O，为载是第二代连续重整生成油的BTx馏分。两种重整 体、钯为活性金属主组分，并添加有助剂，活性金属 生成油的性能见表1。催化剂装填后，开始加氢还 分布在载体中呈蛋壳型分布。具有良好的催化性 原，还原条件：压力1．8MPa，反应器进口温度 能，不仅可以应用于重整生成油苯馏分的选择性加 180℃，气体循环量200mL·min一。催化剂还原完 氢脱烯烃，而且可以应用于第二代连续重整装置生 成后进行预硫化，使催化剂上的芳烃加氢活性中心 作者简介：南军，19r72年生，男，安徽省桐城市人。博士研究生，工程师。 180 工业催化