2-甲基菲加氢反应热力学研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 6月 基础研究 PETROLEUM PR0CESSING AND PETROCHEMICALS 第 45卷 第 6期 2一甲基菲加氢反应热力学研究 杨惠斌，张 晴，江洪波 ，翁惠新 (华东理工大学石油加工研究所 ，上海 200237) 摘 要：以2一甲基菲加氢反应为研究对象 ，采用对 比态法和基团贡献法对各化合物的物性进行估算，并以 物性数据为基础，对不同反应温度下反应网络中各步反应的吉布斯 自由能变、平衡常数和反应焓变进行计算，根 据平衡常数计算不 同氢分压和反应温度下的加氢反应产物平衡组成及反应氢耗。计算结果表 明：2一甲基菲加氢 的各步反应均为放热反应 ，反应平衡常数随着反应温度的升高逐渐降低，较高的反应温度或较低的氢分压均有 利于中间环加氢产物 的生成并使反应过程 的总氢耗 降低 。 关键词 ：2-甲基菲 多环芳烃 加氢 热力学 选择性 石油资源短缺 以及世界原油品质 的重质化、 作为模型化合物用于多环芳烃加氢实验 中，但实 劣质化，使得石油加工的难度增大，随着全球车用 际油品中的多环芳烃大部分都是带侧链的多环芳 燃料市场对轻质油 品需求量 的逐渐增加 ，如何将 烃。本课题选择 2一甲基菲作为研究对象，通过对 重质油中的多环芳烃在较低 的成本下最大量地转 比态法和基团贡献法_6。估算反应体系中各物质的 化为轻质油品成为炼油领域研究的核心_l1]。多环 物性及热力学性质，考察 2一甲基菲加氢反应体系 芳烃是重质油 品中最难轻质化 的化合物 ，在几种 的热力学特点及中间环选择性加氢 的优化操作条 成熟的重油轻质化工艺 中，热裂解无法将 多环芳 件 ，为多环芳烃选择性加氢催化剂 的开发提供理 烃开环 ，多环芳烃在热裂解反应过程 中只能 以结 论指导。 焦前身物的形式存在 ；催化裂化反应过程 中存在 l 2一甲基菲加氢反应体系 的氢转移反应和裂化反应可将少部分多环芳烃转 化成轻质油品，但 多环芳烃仍主要发生脱氢积炭 据文献 [8—9]报道 ，2一甲基菲加氢反应过程 中 反应 ．力Ⅱ氢裂化可将 多环芳烃加氢 、开环 、裂化成 出现的主要物质有 ：2一甲基菲 (A)、氢气 (B)、2一甲 轻质化合物 ，但多环芳烃的氢碳 比很低 ，传统的加 基一9，10一二氢菲(c)、2一甲基一1，2，3，4一四氢菲 (D)、 氢裂化技术往往是将多环芳烃全加氢再开环 、裂 2一甲基一5，6，7，8一四氢菲 (H)、2一甲基一1，8一八氢菲 化成轻质油 品，反应条件苛刻 ，反应过程氢耗高 ， (E)、2一甲基一1，1O一八氢菲(F)、2一甲基一5，10一八氢菲 液体产物收率低。与全加氢反应不同，多环芳烃 (I)和 2一甲基全氢菲(G)。考虑各种可能的反应路 中间环加氢饱和反应氢耗低 ，中间环加氢产物经 径 ，2一甲基菲的加氢反应 网络如 图 1所示 (图中氢 裂化反应后可得到单环芳烃类高附加值产品，近 气未示出)，其中C是 2～甲基菲中间环加氢产物。 年来受到学者的普遍关注[3]。多环芳烃的芳环数 从图 1可以看出，2一甲基菲的加氢反应网络极 较多，其加氢反应是一个极其复杂 的过程 ，存在多 其复杂 ，从 2一甲基菲加氢到 2一甲基全氢菲的反应 条反应路径。传统 的芳烃加氢催化剂对 中间环加 过程存在多条反应路径 ，需要通过每一种化合物 氢选择性较低 ，因此有必要开发多环芳烃 中间环 的物化性质来计算相应加氢反应 的热力