影响化学平衡的条件11753.docVIP

1.化学平衡移动 可逆反应的平衡状态是在一定条件下(浓度、温度、压强)建立起来的，当条件发生改变时，原平衡状态被破坏，并在新条件下建立起新的平衡。此过程可表示为： (1)化学平衡移动：可逆反应中就化学平衡的破坏、新化学平衡的建立的过程。 (2)化学平衡移动的原因：反应条件的改变，移动的结果是正逆反应速率发生变化，平衡混合物中各组分的含量发生相应的变化。 (3)化学平衡移动的特征： 从反应速率来看：若有v正=v逆到v正≠v逆某条件下平衡，再到这样的过程表明化学平衡发生了移动。 从混合物组成来看：各组分的含量从保持一定到条件改变时含量发生变化，最后在新条件下保持新的一定，同样表明化学平衡发生了移动。 (4)化学平衡移动的方向： 若外界条件改变，引起v正v逆时，正反应占优势，化学平衡向正反应方向移动。 若外界条件改变，引起v正v逆时，逆反应占优势，化学平衡向逆反应方向移动。 若外界条件改变，引起v正和v逆都发生变化，如果v正和v逆能保持相等，化学平衡就没有发生移动。 2.影响化学平衡的条件 参加反应的物质的性质是影响化学平衡的内在因素，影响化学平衡的外界条件主要有浓度、压强和温度等。外界条件的改变对化学平衡的影响实质上是通过改变正、逆反应速率来实现的。 (1)浓度对化学平衡的影响 结论：在其他条件不变的情况下，增大反应物浓度或减少生成物的浓度，都可以使化学平衡向正反应方向移动；增大生成物浓度或减少反应物的浓度，都可以使化学平衡向逆反应方向移动。 若其他条件不变，一次性改变浓度对化学平衡的影响如下所示： 化学平衡 体系浓度改变 增大反应物浓度 增大生成物浓度 减小反应物浓度 减小生成物浓度 平衡移动方向 正向移动 逆向移动 逆向移动 正向移动 速率变化 v正先增大，v逆随后增大，且v’正v’逆 v逆先增大，v正随后增大，且v’逆v’正 v正先减小，v逆随后减小，且v’逆v’正 v逆先减小，v正随后减小，且v’正v’逆 图像 3注意： a.由于增加固体或纯液体的浓度是常数，改变固体或纯液体的量并不影响v正、v逆的大小，所以化学平衡不移动。 b.在溶液中进行的反应，如果稀释溶液，反应浓度减小，生成物浓度也减小，v正、v逆的量减小，但减小的程度不同，总的结果使化学平衡向反应方程式中化学计量增大的方向移动。 c.在生产中适当增大廉价的反应物浓度，使化学反应向正反应方向移动，可提高价格较高原料的转化率，以降低生产成本。 (2)压强对化学平衡的影响 结论：在其他条件不变的情况，增大压强，会使化学平衡向着气体体积缩小的反应方向移动，减小压强，会使化学平衡向着气体体积增大的反应方向移动。 若其他条件不变，一次性改变压强时，有如下表格： 化学平衡 体系压强改变 加压 加压 减压 减压 平衡移动方向 正向移动 逆向移动 正向移动 逆向移动 速率变化 v正、v逆同时增大， v’正v’逆 v正、v逆同时增大， v’逆v’正 v正、v逆同时减小， v’正v’逆 v正、v逆同时减小， v’逆v’正 图像 注意： a.化学平衡移动的过程是可逆反应中旧化学平衡破坏、新化学平衡建立的过程，就化学平衡的破坏就是改变v正=v逆的关系。因此，无气态物质存在的化学平衡，由于改变压强不能改变化学反应速率，所以改变压强不能使气态物质存在的化学平衡发生移动。 b.如,等可逆反应，由于反应前后气体体积守恒，改变压强后，正逆反应速率同时、同程度的改变，因此增大或减小压强不能使其化学平衡发生移动。 c.在容积不变的密闭容器中，气体反应已达到平衡，若向该容器中充入一种不能发生化学反应的气体，化学平衡不移动，原因是气态反应物、生成物的浓度未变化。例如可逆反应 ，达到平衡后，在温度和气体体积不变的条件下充入Ar，因c(SO2)、c(O2)、c(SO3)均未发生变化，故化学平衡不移动。 d.在容积可变的恒压容器中，冲入一种不反应的气体，此时虽然总压强不变，但各气态物质的浓度改变，则应考虑平衡发生移动的问题。 e.溶液稀释或浓缩与气体减压或增压的化学平衡移动规律相似。 (3)温度对化学平衡的影响 结论：在其他条件不变的情况，温度升高，化学平衡向着吸热方向移动，温度降低，化学平衡向着放热方向移动。 若其他条件不变，一次性改变温度时，有如下表格： 化学平衡 体系温度改变 升温 升温 降温 降温 平衡移动方向 正向移动 逆向移动 正向移动 逆向移动 速率变化 v正、v逆同时增大， v’正v’逆 v正、v逆同时增大， v’逆v’正 v正、v逆同时减小， v’正v’逆 v正、v逆同时减小大， v’逆v’正 图像 注意： a.若某反应的正方向为放（吸）热反应，则逆反应必为吸（放）热反应。吸收的热量数值相等，但符号相反。