第六节 强酸（碱）和一元弱酸 （碱）滴定---基本原理及指示.pptVIP

* 作业 P202-203：39、40、51 * * 73 第六节 强酸(碱)和一元弱酸 (碱)滴定---基本原理及指示剂选择 四、 终点误差/滴定误差 (一) 强碱(酸)滴定强酸(碱) (二) 强碱(酸) 滴定弱酸(碱)的终点误差 * 误差公式的三点应用 (1) 计算终点误差 (2) 估计突跃范围 (3) 判断滴定可行性 第七节 多元酸（碱）的滴定 一、 一元酸碱被准确分步滴定的判别式 二、二元弱酸的滴定 三、三元弱酸的滴定 * （一）烧碱中NaOH 和 Na2CO3 含量的测定 一、 混合碱的分析 混合碱体系：Na2CO3 + NaOH 混合碱的组成 混合碱中各组分的含量 第八节 酸碱滴定法的应用 * 测定方法一 ——双指示剂法 试样 V1 V2 H+ 酚酞 H+ 甲基橙 测定时，先在混合碱试液中加入酚酞，用浓度为c的盐酸标准溶液滴定至终点；在加入甲基橙继续滴定至第二终点，前后消耗盐酸的体积分别为V1和V2。 根据V1和V2的相对大小确定混合碱的组成和含量 * 测定原理 NaOH Na2CO3 NaCl NaHCO3 H2CO3 红色 无色 V1 黄色 红色 V2 pHsp=8.34 pHsp=3.9 V1 V2 * 说明当准确度要求不高 时，Na2CO3 和 NaHCO3可分别（步）滴。但滴定到NaHCO3准确度不是很高，约1%误差。 重点和难点：混合碱的分步滴定 测定方法二 ——氯化钡法 测定时，先在混合碱试液中加入甲基橙，用浓度为c的盐酸标准溶液滴定至橙色，测得碱的总量，此时消耗盐酸的体积为V1 ； 双指示法的优缺点：操作简便，但因第一计量点时酚酞变色不明显（红 微红），故误差在1%左右。要提高测定的准确度，可采用氯化钡法。 另取等体积试液，加入氯化钡溶液，待碳酸钡沉淀析出后，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点，消耗盐酸的体积为V2，此时反应的是氢氧化钠分量。 混合碱体系：Na2CO3 + NaHCO3 2. 纯碱中Na2CO3和 NaHCO3 含量的测定 （1）双指示剂法 （2）氯化钡法 * 双指示剂法测定原理 NaHCO3 Na2CO3 NaHCO3 H2CO3 红色 无色 V1 黄色 红色 V2 NaHCO3 H2CO3 pHsp=8.34 pHsp=3.9 V2 V1 氯化钡法 测定步骤与前面的有所不同。首先加入过量的氢氧化钠标准溶液，将试样中的NaHCO3 完全转变为Na2CO3，然后用氯化钡溶液沉淀Na2CO3 ，再以酚酞作指示剂，用盐酸标准溶液滴定剩余的氢氧化钠分量。若c1、V1和c2、V2分别表示盐酸、氢氧化钠溶液的浓度和所消耗的体积，则 另取等体积试液，以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴定碱的总量，消耗盐酸的体积为V1’，则 3.未知成分混合碱 的测定 设已知一混合碱可能含有NaOH、或NaHCO3 、 或Na2CO3 、 或是几种物质的可能混合物，试分析其百分含量。 方法1：取一份试样以双指示剂法连续滴定 NaOH Na2CO3 或NaHCO3 H+ 酚酞V1 H+ 甲基橙V2 H2CO3 H2O HCO3- HCO3- 1 2 3 4 5 NaOH Na2CO3 NaHCO3 NaOH-Na2CO3 Na2CO3-NaHCO3 V1 0 V1 0 V1 = 0 V1 0 V1 0 V2 = 0 V2 0 V2 0 V2 0 V2 0 V1 = V2 V1 V2 V1 V2 V1和V2的变化 V1=0,V2≠0 V1=V2≠0 V1V20 V2V10 V1≠0，V2=0 OH- HCO3- CO32- OH-+CO32- HCO3-+CO32- 试样的组成（以活性离子表示） 方法2：取二份试样以双指示剂法平行滴定 NaOH Na2CO3 或NaHCO3 H+ 酚酞 V1 第一份 NaOH Na2CO3 或NaHCO3 H+ 甲基橙 V2 第二份 例6-21 已知某试样中可能含有Na3PO4或Na2HPO4、NaH2PO4，或这些物质的混合物及惰性杂质。 称取该试样2.000g，用水溶解，采用甲基橙为指示剂，以0.5000mol?L-1HCl标准溶液滴定，用去32.00mL；而用酚酞作指示剂时，同样质量试样的溶液，只需上述HCl溶液12.00mL滴定至终点。 问试样由何种成分组成？各组分的含量又是多少？ 解：滴定过程可图解如下： V1=12.00mL, V2=32.00-12.00=20.00mL, V2V1, 故试样中含有Na3PO4和Na2HPO4。 二、混合酸分析的方法（双指示剂法） HCl H3PO4