* 第五章 纳米氧化钛的光催化活性 TiO2是目前最有应用潜力的光催化剂,优点:光照后不发生光腐蚀、耐酸碱性好、化学性质稳定、对生物无毒性、来源丰富、能隙较大,产生光生电子和空穴的电势电位高(3.2 eV vs NHE),有很强的氧化还原性、可制成白色或无色粉体和薄膜。 5.1 影响光催化活性的因素 5.1.1 纳米结构对光催化活性的影响 纳米结构:纳米晶、纳米孔和纳米晶界。 孔分类(IUPAC):微孔(小于2nm)、介孔(2~50nm)和大孔(大于50nm)。 晶粒尺寸对光催化活性的影响主要有: (1)光生载流子的输运; (2)吸附能力的改变; (3)光吸收; (4)能带结构; 丙炔光催化加氢的量子产率对粒径尺寸的依赖关系: v-初始反应速度; k-反应常数; R-晶粒半径; DR-反应级数; 一般反应级数DR在0~2之间,因此反应速度随粒径的减小而增大。 (1)光生载流子的输运 介孔氧化钛薄膜中,电子扩散系数与晶相有关,锐钛矿相中的电子扩散系数高于金红石。 还与无定型成分有关:无定型往往在颗粒间形成电子运输的瓶颈,提高煅烧可提高结晶度,或通过后处理使介孔薄膜中氧化钛颗粒上形成新的金红石层,既提高颗粒间连接
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