连续催化合成醋酸仲丁酯的研究论文.pdfVIP

工业催化 2010年第18卷增刊 卫唧『‘y11lIAI．CAT^I-lSIS 连续催化合成醋酸仲丁酯的研究 霍稳周。，刘 野，李华伊，吕清林，魏晓霞 (中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺113001) 摘要：以丁烯和醋酸为原料，DA一330强酸阳离子交换树脂为催化荆，在连续反应装置上合成醋 酸仲丁酯。结果表明，在反应温度(85—95)℃、反应压力3．0MPa和丁烯与醋酸物质的量比 (2—3)：l的反应条件下，醋酸转化率≥95％，醋酸仲丁酯选择性≥9r7％。 关键词：丁烯；醋酸；离子交换树脂；催化合成；醋酸仲丁酯 醋酸仲丁酯，即乙酸仲丁酯，也称醋酸另丁酯， 本文以正丁烯和醋酸为原料，采用中国石化抚 为无色、易燃、具有果实味的液体，可溶解多种树脂 顺石油化工研究院开发的DA一330强酸性阳离子 及有机物，它与其它异构体的性能在大多数情况下 交换树脂作为催化剂，在连续固定床反应装置上，对 相似，其特点是沸点低，蒸发速度较快。因此，广泛 合成醋酸仲丁酯工艺进行研究。 应用于香料、溶剂、医药和涂料等领域【l。】。 l实验部分 最近几年，由于全球范围对环境保护的要求日 趋严格，人们趋向于减少甲苯、二甲苯和酮类等溶剂 1．1原料 的用量，其发展方向是开发和利用树酯涂料和用醋 醋酸(冰醋酸)，分析纯，北京化工厂；99％丁 酸酯类等含氧溶剂取代挥发性涂料配方中的芳烃和 烯，大连大特气体有限公司。 酮类，丽由价格低廉的正丁烯(2一丁烯，1一丁烯)1．2催化剂 生产醋酸仲丁酯正可满足这一趋势。 本实验采用的DA一330树脂催化剂物理性能 目前。醋酸仲丁酯生产方法有两种【4】：醇酯化 见表l。 法和烯烃加成法。醇酯化法为仲丁醇与醋酸在酸性 表1DA一330树脂催化剂物理性能 催化剂作用下脱水酯化合成醋酸仲丁酯，所用催化 体积交换容t／md·L。 1．48 剂为硫酸、对甲苯磺酸、磺酸型阳离子交换树脂等。 含水量／％ 52．5l 烯烃加成法是正丁烯(2一丁烯，l一丁烯)与无水醋 湿视密度。／g·mL以 0．81 酸在酸性催化剂作用下发生加成反应合成醋酸仲丁 湿真密度／g·mL一 1．22 酯，所用催化剂包括固体酸催化剂和液体酸催化剂， 圆球(1h)／％ 81．3 前者包括阳离子交换树脂和固体磷钼酸等；后者包 比表面积／m2·g以 13．98 括硫酸和对甲苯磺酸等。 由于烯烃法生产成本比醇酯化法低1／3以 1．3工艺流程 上，因此，烯烃加成法是合成醋酸仲丁酯的发展方 正丁烯与醋酸由反应器上部(或底部)进入反应 向…。 器进行加成反应。由反应器底部(或上部)排出反应 根据国内文献报道．合成醋酸仲丁酯方法大部 后的物料并进入气液分离器进行分离。气液分离器 上部排出未反应的烃，气液分离器底部排出醋酸仲丁 分采用间歇釜式工艺，这种工艺操作环境差，生产能