硫酸盐体系三价铬电沉积工艺的研究.pdfVIP

第六届奎目表面工程学gAt-ii． 兰州 2006卑8．Il 硫酸盐体系三价铬电沉积工艺的研究 张亮1，李保松1，林安1，甘复兴¨，李家柱2 1．武汉大学资源与环境科学学院，湖北武汉430079 2．北京蓝丽佳美化工科技中心，北京102209 摘要：本文研究了一种硫酸盐体系三价铬电沉积工艺，根据小槽实验和赫尔槽实验优化了工艺参 数，讨论了电镀时间、温度和镀液pn值对镀层的影响．在优化的工艺条件下获得了较厚的装饰性 铬镀层．本文还研究了电流密度和pH值对阴极电流效率的影响、镀液的分散能力和电化学特性． 关键词：三价铬；电沉积；镀层；电流效率 1．前言 镀铬层具有优良的装饰性和功能性，应用极为广泛，是最重要的保护镀层之一。然而，六价铬 危害巨大。欧洲议会和理事会颁布的《关于在电气电子设备中限制使用某些有害物质指令》要求从 2006年7月1日起，投放于市场的新电子和电气设备不得包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚(PBDE) 或聚溴联苯(PBB)；美国环境保护局(EPA)已经明令规定于2010年前禁止采用六价铬电镀工艺； 北美和欧洲市场已经从限制六价铬钝化工件的发展到禁Fk价铬钝化工件的进入…。所以，研究和 发展六价铬电镀的替代工艺已是势在必行。三价铬电镀作为最重要、最直接有效的六价铬电镀替代 工艺，无论从工艺性能或环境保护上都有比六价铬电镀更大的优越性“1：三价铬毒性只有六价铬的 l％，电镀过程中不产生有毒的铬酸雾，且浓度低，污水处理简单；镀液的分散能力和覆盖能力优 于六价铬电镀工艺，光亮电流密度范围比较宽，适合于形状复杂的零件，电流效率比六价铬镀液高， 镀液可在常温下使用，不需加热设备，节约能源，而且在电镀时，不受电流中断的影响。因此，三 价铬电镀是六价铬电镀替代工艺中前景最广阔的方法之一。 国内外三价铬镀铬种类繁多p”。目前，三价铬镀铬主要采用氯化物体系，会在阳极上析出大 量氯气，不仅造成环境污染，还严重腐蚀设备。吴慧敏等对全硫酸盐体系三价铬电沉积进行了—定 的研究州，本文在前人的研究基础上，提出了一种新型硫酸盐体系三价铬电镀工艺，得到了最佳的 镀液配方，镀层外观好、均匀、光亮，电流效率高，分散性好，镀液稳定。在适当条件下，在保持 镀层外观的同时，获得了较厚的装饰性铬镀层。 2．实验方法 2．1实验材料与设备 本实验所用试剂均为分析纯，溶液由去离子水配制而成。阴极材料为黄铜片，阳极材料为氧化 型能谱仪分析镀层成分。实验电源为DDK-I型实验专用电源，溶液pH值用320．S型pH计测定。 电化学测试采用CHl660B型电化学工作站，参比电极为饱和甘汞电极，对电极为铂电极，工作电 极为lemXlena的黄铜电极，pH=2．4，T=40C。 2．2试片前处理 打磨一化学除油一水洗一酸洗一水洗一稀硝酸抛光一水洗。 2．3镀层厚度的测定 镀层厚度用库仑法测定m。 ‘通讯联系人：E-mail：elab@whu．edu．en．Tel：+86-27 第六届奎日裹面工租学术鲁蕾 兰州 2006年8月 在电解池中充以适当的电解液，将试样作阳极，电解池作阴极。测定时通以恒定直流电，使其 被测镀层溶解，直至镀层溶解完毕，裸露基体金属或底镀层金属时，阳极电位发生突变，以此为终 点，按消耗的电量即能计算出镀层的局部厚度。 根据法拉第定律，镀层的局部厚度可由下式计算： h：苎兰!兰!×lo ’ S×d 镀层消耗的时间(h)，s——被测试样的溶解部分面积(cm2)，d_—档的密度(g／cm3)。 3．结果讨论 3．1镀液的配镧 采用分光光度法测定六价铬离子的含量。 目前硫酸盐型铬源较少。市售硫酸铬原料价格高，固体硫酸铬供应较少，我们利用还原六价铬 的方法制取硫酸铬作为铬源，不仅价格较便宜，而且配制的三价铬镀液性能较好。高妍等[81认为当 煮沸5min可除掉过量甲醇，对镀液组分不会造成影响，其反应为： 2CR034-CH30H4-6H+一2Cr++C02f+5H20 (1) 或cr207}+CHa