蒎酮酸衍生物的合成及其生物活性研究论文.pdfVIP

第八届中国林业青年学术年会论文集 分9：林业生物质资源高效转化与技术 蒎酮酸衍生物的合成及其生物活性研究 尹延柏1宋湛谦1∥+王宗德3蒋洪权1 (1．中国林业科学研究院林产化学工业研究所，南京210042：国家林业局林产化学工程重点开放性实验室； 2．中国林qk科学研究院林业新技术研究所，中国；3．江西农、止大学) 摘要以a．蒎烯为原料、高锰酸钾为氧化剂合成了2．(3．乙酰基．2，2一二甲基环丁基)乙酸(即蒎酮酸)。蒎 酮酸与氯化亚砜反应生成酰氯，再与取代芳胺反应生成了八种酮酰芳胺衍生物，经IR和1HNMR进行了结 构鉴定，并研究了其对家蝇和小黄家蚁的生物活性。 关键词a一蒎烯；蒎酮酸；酰胺；生物活性 松节油是世界上产量最大、价格最便宜的精油，其主要组分是o【一蒎烯和口．蒎烯，其中0【．蒎烯含量 一般在60％以上。由于具有来源丰富、价格便宜、结构活泼等优势，a．蒎烯已被广泛应用于工业化生 产中，可用于合成香料、药理活性物质、功能材料、农用及家用活性物质等。a一蒎烯经氧化后可发生 环的断裂，生成含四元环的产物蒎酮酸。由蒎酮酸可以合成出一系列具有生物活性的物质，如性信息 素‘1卅、保幼激素类似物‘51、抗菌剂‘61、驱避剂口1、抗肿瘤活性物质【8，91等。 酰胺类化合物具有较好的生物活性，可作为杀虫剂、除草剂、杀菌剂、植物生长调节剂等。受目 前广泛使用的广谱性驱避剂避蚊胺(N，N一二乙基间甲苯甲酰胺，DEET)的启示，我们尝试以口．蒎烯 为原料，经氧化生成蒎酮酸，再通过其与氯化亚砜反应生的蒎酮酰氯与取代芳胺反应，合成了八种蒎 酮酰胺类物质，经IR和1HNMR对产品进行了结构鉴定，研究了其对家蝇和小黄家蚁的生物活性。 1实验部分 1．1仪器及药品 以一蒎烯为工业品，其余化学品均为国产分析纯。 XT-5显微熔点测定仪(温度未经校正)，BRUKER VECTOR 22傅立叶变换红外光谱仪，1．1仪器卜d … 一心凡咖一＆衍n 及药品d一蒎烯为工业品，其余化学品均为国产分 析纯。XT-5显微熔点测定仪(温度未经校正)， BRUKERVECTOR Bruker 22傅立叶变换红外光谱仪， 竺 ． W蛰 AV-500核磁共振光谱仪。 R=HR=HR=H R=H R=H 1．2合成路线 ； R=HR=HR=CHR-H R=H R=HR=HR=F R=H R--H 以高锰酸钾为氧化剂将a一蒎烯氧化为蒎酮 j R=FR：H R=H R=H R=H R--HR=FR=HR．=F R=H 酸，所得蒎酮酸与氯化亚砜反应生成蒎酮酰氯， f R=F R-HR=H R-H R=11 R=HR=HR=CFR=H R=H 再与相应的取代苯胺发生反应生成蒎酮酰胺。合 h R=口 R=HR--H R．--H R=H 成路线如下： 1．3合成方法 1．3．1蒎酮酸的合成 在500mL三1：3瓶中加入30．0 t001)、15．5g硫酸铵(0．12m01)、400 ga一蒎烯(O．22 mL水。于4h内分批加入82．0 g高锰酸钾(0．52m01)，加入过程中控制反应温度在10℃以下。加料完毕 mLx3)。滤液用氯仿萃取中性物后，酸化静 后继续反应至紫红色消失。反应完毕，过滤，滤饼水洗(40 置，析出固体。过滤，滤饼水洗(15mLx3)后干燥得20．3g无色固体，收