顺酐常压气相加氢制备γ-丁内酯的Cu-Ce-Al催化剂研究论文.pdfVIP

第十七届全国稀土催化学术会议 P-43 顺酐常压气相加氢制备γ-丁内酯的Cu-Ce-Al 催化剂研究* 于杨，郭杨龙**，詹望成，郭耘，王筠松，卢冠忠 （结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室，华东理工大学工业催化研究所，上海200237 ） 摘要：γ-丁内酯是性能优良的高沸点有机溶剂和重要的有机化工原料及精细化工中间体。随着正丁烷氧 化制顺酐工艺的大规模工业化生产，而且近年来由于大型流化床和移动氧化技术的采用，大大降低了顺 酐的生产成本，使顺酐常压气相加氢制 γ-丁内酯工艺越来越具有竞争力。用于顺酐气相加氢制备 γ-丁内 酯反应的催化剂主要以 Cu 基催化剂为主，如 Cu-Zn-Cr[1]、Cu-Zn-Al[2]、Cu-Zn-Ti[3]和 Cu-Ti-Al[4]等。 关键词：顺酐，γ-丁内酯，气相加氢，Cu-Ce-Al 催化剂 结果与讨论 表 1 为用共沉淀法制备的 Cu-Ce-Al 催化剂，在不同的反应温度下对于顺酐常压气相加氢制备 γ-丁 内酯反应的催化性能，该催化剂具有很好的初始活性和选择性，但当反应温度为 260 ℃时，过度加氢产 物（四氢呋喃）和不完全加氢产物（琥珀酸酐）大量产生，导致顺酐的转化率和 γ-丁内酯的选择性下降 较快。催化剂失活的原因可能是由于琥珀酸酐在催化剂活性中心的强吸附，以及顺酐和琥珀酸酐在催化 剂孔道内的缩聚反应，从而引起催化剂表面的结焦和积炭，此类催化剂失活可以通过在空气中焙烧予以 再生。表 2 为失活催化剂通过在 450 ℃空气气氛中焙烧后的催化性能，经过再生后催化性能可以得到恢 复。但 Cu-Ce-Al 催化剂目前的单程寿命较短，有待通过进一步优化催化剂组成和催化剂制备条件，提 高催化剂的单程寿命。 表 1 Cu-Ce-Al 催化剂在不同反应温度下的催化性能 顺酐转化率(%) γ-丁内酯选择性(%) 反应温度(℃) 前 5h 第 6h 第 7h 前 4h 第 5h 第 6h 第 7h 220 100 100 90 100 100 100 86 240 100 100 92 100 100 100 80 260 100 94 86 100 90 86 74 表 2 Cu-Ce-Al 催化剂经过再生后的催化性能 顺酐转化率（% ） γ-丁内酯选择性（% ） 反应温度(220℃) 前 5h 第 6h 第 7h 前 4h 第 5h 第 6h 第 7h 新鲜催化剂 100 100 90 100 100 100 86 再生催化剂 100 100 88 100 100 98 80 参考文献 [1]王海京. 石油化工, 2002, 31(11): 917 [2]Jun Yang, Hong-Yan Zheng, Yu-Lei Zhu, Gang-Wei Zhao, Cheng-Hua Zhang, Bo-Tao Teng, Hong-Wei Xiang, Yongwang Li. Catal. Commun., 2004, 5(9): 505 [3]Tongjie Hu, Hengbo Yin, Ruichao Zhang, Huixiong Wu, Tingshun Jiang, Yuji Wada. Catal. Commun.,