四氯化碳低温氯化人造金红石制备四氯化钛过程研究.pdfVIP

四氯化碳低温氯化人造金红石制备四氯化钛过程研究 付啸 王垚 张英皓 魏 飞 清华大学化学工程系，北京100084 摘要：四氯化钛(TiCl4)是重要的钛工业中间原料。传统的沸腾氯化法采用1000℃高温下的碳氯化反应使钛原 料和焦炭与氯气反应生成TiCl4而利用四氯化碳 (CCl4)同时作为碳源和氯源则可以大幅度降低氯化反应温度， 不仅能减少反应期腐蚀，还能有效转化氯甲烷工业副产的CCl4废弃物。本文研究了人造金红石与CCl4的低温 氯化反应，发现酸解-焙烧过程形成的金红石相能在450～550℃下与CCl4快速反应生成TiCl4，其低温氧化速率 远高于钛铁矿氧化焙烧形成的金红石。Fe元素在酸解过程中掺杂进入金红石相可能是其具有较快的低温氯化速 率的关键因素，在1000℃高温下进一步焙烧处理即可使Fe元素以Fe2TiO5形式从金红石相中析出，从而使人造 金红石失去低温氯化活性。自贡法人造金红石是一种特别适用于低温CCl4氯化的钛原料。在其制备过程中，酸 浸工序前引入了弱氧化处理以部分氧化钛铁矿，使其形成惰性壳层。该壳层结构能够包裹颗粒内部疏松的活性 金红石微粒，使得整个氯化过程中均不会发生明显的颗粒破碎现象。上述研究结果为开发人造金红石与CCl4的 低温沸腾氯化工艺提供了基础。 关键词：四氯化钛；四氯化碳；人造金红石;低温氯化 Lowtemperaturechlorinationofsyntheticrutilewithcarbon tetrachloridetoproducetitaniumtetrachloride FUXiao WANG YaoZHANGYinghaoWEIFei BeijingKeyLaboratoryofGreenChemicalReactionEngineeringandTechnology,Department ofChemicalEngineering,TsinghuaUniversity,Beijing100084,China Abstract:ThechlorinationofsyntheticrutileandCCl4atlowtemperaturewasstudied.Syntheticrutilewhichisob tainedbyacidleachingofilmenitefollowedbyroastingcanbechlorinatedwithCCl4attemperaturesfrom450to 500℃,whilerutilephaseformedinthedirectoxidationofilmenitereactedquiteslowlywithCCl4.Fe3+ionsdoping intherutilelatticeisthekeyfactortotherapidchlorinationrate.OncetheFe2TiO5phasewasformedintheroasting processat1000℃ andresultedintheseparationofFefromrutilelattice,thesyntheticrutilematerialbecamediffi culttobechlorinated.Aninertandporousshellcanbeformedduringtheweakpre-oxidationbeforetheacidleaching stepinthemanufactrueprocessofthesyntheticrutilematerial,sotheparticlesizeremainsinthechlorination, whichcanmeettherequirementoffluidizedbedoperation.Thisstudyprovidedvaluableinformationfordeveloping novellowtemperaturechlorinationprocess. Keywords:Titaniumtetraehloride;carbontetrachloride;syntheticrutile;lowtemperaturechlorination 可避免的含 『氯甲烷生产 的自贡法人造金红石 料，通过弱氧化-型 的[15]。酸浸前，钛 经短时间