973 2012CB215300-G草本能源植物培育及化学催化制备先进液体燃料基础的研究.doc

项目名称： 草本能源植物培育及化学催化制备先进液体燃料的基础研究 马隆龙 中国科学院广州能源研究所 2012.1-2016.8 依托部门： 中国科学院 广东省科技厅  拟解决的关键科学问题 本项目拟解决以下三个关键科学问题： （1）选择性培育遗传学基本规律 通过对草本能源植物种质资源的系统研究，对功能基因结构和作用机理进行分析，掌握选择性培育草本能源植物的遗传学基本规律。 （2）水热环境下生物质大分子结构解聚机理 探讨纤维素结晶度、聚合度、形态及木质素聚合度、结构单元的连接方式对超稀酸酸-酸耦合解聚的影响规律及解聚后木质素结构的变化机理，研究解聚后木质素聚合度、木质素-碳水化合物复合物对木质素进一步转化为酚类低聚衍生物的影响规律，探索有效的纤维素、木质素定向解聚方法。 （3）解聚产物催化转化制备先进液体燃料的机理及选择性控制规律 生物质解聚产生的糖类和酚类衍生物水相催化合成烷烃燃料、含氧燃料和芳烃是实现生物质全成分高效转化为先进液体燃料的关键。其中涉及到的主要科学问题为：针对糖类衍生物组成特点，控制催化剂活性中心强度、活性原子簇大小以实现对含不同化学基团和碳链长度反应物分子的活化能力，以实现选择性控制糖类衍生物的脱水、加氢脱氧饱和、异构等反应以定向合成C5、C6生物汽油，以及高选择性脱水合成羟甲基糠醛和糠醛等平台化合物及其与小分子醛酮等化合物耦合控制碳链长度以及耦合产物的加氢脱氧饱和、异构制备生物航空煤油和柴油。 针对糖类衍生物含氧量高的特点，采取部分还原、脱水、醚化和酯化等控制氧含量以制备含氧燃料。该过程的关键是控制催化剂活性中心大小、强度和优化匹配等以实现上述反应的归并耦合，达到含氧燃料定向水相合成的目的。 另一关键点是木质素大分子解聚为酚类衍生物及选择性C-C键和C-O-C健断裂制备芳烃和加氢脱氧饱和、异构制备液体烷烃燃料的催化反应机理、产物选择性调控以及相应高效催化剂的制备科学。针对上述关键科学问题，本项目的主要研究内容如下： （1）能源植物选择性培育及遗传学的基础研究 （2）生物质水热解聚及解聚过程中大分子结构解析的基础研究 通过研究超稀酸酸-酸耦合水解条件和相互关联为变量的纤维素、半纤维素的降解动力学模型，探索水热环境超稀酸酸酸耦合催化纤维素、半纤维素解聚规律；通过研究H+和金属盐离子分别作用下纤维素的解聚方式，结合其解聚速率方程式，研究水热环境中H+和金属盐离子对纤维素作用的机理；对比酸酸耦合水解，研究生物质在碱性条件下的解聚规律以及解聚过程中OH-与生物质官能团尤其是木质素官能团的相互作用模式；研究水热解聚条件下木质素在分子量、总羟基、羧基、酚羟基、羰基、甲氧基含量以及木质素三种主要结构单元（愈创木基、紫丁香基和对羟基苯酚）的比例变化，探讨水热解聚对木质素的结构特性的影响；以透射电子显微镜、环境扫描电镜观察木质素在水溶液中的构型，探讨水热解聚条件对木质素团聚结构的影响；以水热解聚条件下获得的木质素为原料，利用低温液相催化、微波辅助/光化学催化方法研究木质素的定向解聚机理和结构中键合的断裂规律。 （3）解聚产物催化制氢的基础研究 （4）糖类衍生物催化制液体烷烃燃料的基础研究 （5）糖类衍生物催化制含氧燃料的基础研究 在掌握糖类衍生物组成、结构和分布特点的基础上，研究高效固体酸催化剂的制备规律及其对不同结构的水溶性糖类衍生物选择性脱水、裂解为平台化合物的催化反应机理、选择性控制规律，并阐明催化剂的构效关系；研究平台化合物分子为反应原料经部分还原、脱水、醚化、酯化等转化为呋喃/四氢呋喃衍生物、γ-戊内酯和乙酰丙酸酯等含氧燃料的催化反应规律、动力学及其相应高效稳定的固体酸、碱和金属催化剂的制备和筛选；探索复杂水解液体系不同化学结构反应物集总动力学模型、含氧产物选择性控制机理，为复杂水相体系含氧燃料的定向合成提供理论指导。 （6）酚类衍生物催化制液体烷烃燃料的基础研究通过控制金属活性组分和载体的晶相结构、尺寸、孔结构及金属组分在载体表面的组装、分散等，研制高效的C-O键裂解、苯环加氢饱和及开环催化剂，同时保持其低的C-C键断裂能力和在低pH水热条件下、超临界或亚临界溶剂体系以及有外加微波作用下的高稳定性。探索水热条件下饱和烷烃的异构化性能，通过改性制备疏水性的金属-酸双功能催化剂，考察复杂水相条件下的催化反应机理和动力学模型，并对异构化产物进行选择性调控。调控催化剂的性质，选择性裂解C-O-C键，同时保留C-C和芳环不被裂解和饱和，制备芳烃及其衍生物，并对该反应的动力学规律和化学反应机理进行研究。通过对课题的研究，期望研制出在低pH水热条件下或超临界或亚临界溶剂体系以及有外加微波作用下稳定、且具有高效C-O键裂解、苯环加氢饱和及开环异构活性的多功能催化剂。掌握从酚类衍生物转化为