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SRTP成果简介 项目：离子液体萃取/催化氧化脱除燃油中有机硫 成员：吴欣 孙茜 吴玲 指导老师：周钰明 汽车排放的有害物质已成为全球空气污染的主要来源之一。燃油中含有多种硫化物，因此，脱硫成为生产清洁燃油的一个可研究方向。目前脱硫有许多方法，分加氢和非加氢两大类。本实验主要采用离子液体萃取耦合催化氧化法对模拟汽油中的有机硫进行脱除研究。经过研究发现，酸性离子液体脱硫系统中，不同的温度，反应时间，过氧化氢和催化剂用量，以及相转移催化剂的种类都影响着脱硫的效率，我们所做的工作就是不断的优化反应条件直到找到脱硫效率最高的反应条件。使用这种酸性离子液体的一大优点就是它是可以循环再利用的，这可以达到节约资源，减少成本的目的。 本项目将离子液体萃取与催化氧化相结合对模拟汽油中有机硫脱除进行研究。此方法脱硫率较直接萃取脱硫法更高，不仅反应条件温和，且反应时间短，并可达到超深度脱硫的目的。将离子液体用于模拟油及柴油中有机硫的脱除，采用萃取氧化方法。通过研究反应时间、温度、剂油比和氧化剂组成的不同配比这些影响离子液体脱硫效率的因素，得出各自脱硫的最佳条件，同时考察了离子液体的使用寿命。离子液体作为近几年发展起来的一种“绿色”溶剂，克服了传统脱硫方法污染环境的弱点，在燃油脱硫方面有着广阔的应用前景。 将一定量的模拟汽油、一定量的30wt%H2O2、离子液体和催化剂加入到50ml三口烧瓶中，在设定的油浴温度下反应，样品定时取出并放入冰箱中终止反应。硫的含量用GC-FID测定。DBT(BT或3-甲基噻吩)的转化率为模拟汽油的脱硫率 我们运用以上的反应装置，根据不同的催化剂体系、不同的H2O2的用量、不同的温度、不同的催化剂用量、不同的离子液体用量、不同的相转移催化剂在不同的温度下等不同的条件下，找出最佳的反应温度、催化剂体系、H2O2的用量、催化剂用量、相转移催化剂。 最终得出结论： 1. 以二水钨酸钠为催化剂、双氧水为氧化剂、相转移催化剂(十二烷基三甲基溴化铵)和酸性离子液体组成的脱硫体系对DBT的脱除效果达到90%以上，明显优于直接离子液体催化氧化的效果。 2. 随着n(H2O2)/n(DBT)的用量增加，燃油的脱硫率逐渐增高。原因是随着用量的增加，形成了更多的过氧甲酸，与燃油中的有机硫作用加强，脱硫效果增加。但由于同时氧化剂成本也会增加，因此确定适宜的n(H2O2)/n(DBT)为3。 3. 随着反应温度的升高，燃油的脱硫率先上升后下降。上升是因为温度升高，过氧甲酸的氧化能力增强。下降可能因为燃油的收率下降。因此确定合适的反应温度为60℃。 4. 离子液体的使用，使脱硫率明显提高至99%以上。随后离子液体的用量增加，脱硫率保持稳定。因此确定离子液体用量为2mL。 5. 使用过的离子液体可以通过加热除去剩余的H2O2和模拟汽油达到循环利用，重复利用5次脱硫率活性没有明显下降。 6. 使用不同的相转移催化剂，十二烷基三甲基溴化铵(DDTMAB)催化效果最优，可达到99%。 7. 随着反应时间延长，脱硫率逐渐增加，当反应时间达到3.0h时，脱硫率达到较高水平。且反应速率曲线趋向平缓。确定反应时间为3.0h。 最终确定离子液体萃取催化氧化脱除燃油中DBT的最适宜的反应条件为：反应温度60℃，相转移催化剂DDTMAB，V（DDTMAB）/V(simulated diesel)=0.4，反应时间3.0h， n(H2O2)/n(DBT)=3。在此条件下，燃油脱硫率为99.19%。 反应过的离子液体可以通过加热除去剩余的H2O2和模拟汽油达到循环利用，降低脱硫成本。 2