化学反应焓变的量子化学理论计算实验报告.docVIP

化学反应焓变的量子化学理论计算实验报告 班级＿＿＿＿实验组别＿＿＿＿姓名＿＿＿＿日期＿＿＿＿ 一、基本数据： 1.原子单位Hartree与kJ·mol-1: 1 Hartree＝2625.5 kJ·mol-1 2.零点振动能ZPE(kJ·mol-1): H2 BH BH+ 24.8 13.4 15.0 3.实验标准生成焓: B B- BH BH+ H H+ ΔfHθm,298(kJ·mol-1) 562.7 416 442.7 无 218.0 1530.0 4.氢原子的精确能量(温度T=0Ｋ)：E＝-0.5 Hartree 5.气态氢离子(质子)在298Ｋ时的总能量(T＝298Ｋ)：ET＝(3/2)RT＋RT 二、基本计算公式： 1.理想气体气态分子在298Ｋ时的总能量: ET＝E＋(n/2)RT＋ZPE＋Evib＋Δ(pV) (A) 式(A)中：E为量子化学计算[QCISD(T)]所得的分子在绝对零度时的能量； (n/2)RT为分子在温度为T(K)时的平动能和转动能, 单原子分子的n=3, 线形分子的n=5, 非线形分子n=6； ZPE为零点振动能（数值见已知基本数据）； Evib为热激发能，在本实验中各分子的这部分能量可以忽略不计； Δ(pV)为分子在298K时固体气化的体积膨胀能量Δ(pV)≈RT≈2.48 kJ·mol-1 (设压力为100 kPa的标准状态)，R＝8.31451 J·K-1·mol-1。 2.反应的实验焓变ΔrHθm： ΔrHθm＝Σ(vi·ΔfHθm,i)生成物 -Σ(|vi|·ΔfHθm,i)反应物 (B1) 3.反应的理论焓变ΔrHθm： ΔrHθm(理论)＝Σ(vi·ET,i)生成物 -Σ(|vi|·ET,i)反应物 (B2) 三、数据纪录 从DELTH.OUT文件中读取量子化学QCISD(T)/6-311+G(3df,2p)计算所得的分子能量(Hartree)： E(H2)= E(B)= E(B-)= E(BH)= E(BH+)= 四、数据处理： 1.按(A)式计算出反应: H2 + 2B ＝ 2BH (1) BH ＝ B + H (2) BH ＝ BH+ + e (3) B + e ＝ B- (4) B + H+ ＝ BH+ (5) 中各分子在298K时的量子化学总能量(单位Hartree，列出算式, 精至小数后第五位). (提示：为方便计算，可先在草稿上计算出ZPE及(n/2)RT＋RT以Hartree为单位的数值.) ET(H2) = ET(B) = ET(BH)= ET(H) = ET(BH+)= ET(B-) = ET(H+)= 2.按(B2)式, 计算反应(1)至(5)的理论焓变(kJ·mol-1, 列出算式, 精至小数后第一位): ΔrHθm (1)＝ ΔrHθm (2)＝ BH的键能＝ ΔrHθm (3)＝ BH的电离能＝ ΔrHθm (4)＝ B的电子亲合能＝ ΔrHθm (5)＝ B的质子亲和能＝ 3.分别通过反应(3)、(5)预测BH+的标准生成焓ΔfHθm,298 (kJ·mol-1, 列式, 精至小数后第一位): ΔfHθm,298(3)＝ ΔfHθm,298(5)＝ 平均值(kJ·mol-1): ΔfHθm,298＝ 4.按(B1)式计算反应(1)、(2)、(4)的实验焓变(kJ·mol-1, 列式, 精至小数后第一位): ΔrHθm (1)＝ ΔrHθm (2)＝