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实验十 重铬酸钾法测定工业废水CODCr 实验目的 学习工业废水COD的测定。 掌握回流操作和氧化还原滴定。 实验原理 化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度、反应溶液的酸度、反应温度和时间以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。 重铬酸加法测定COD，是在强酸性溶液中，以一定量的重铬酸钾氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵做指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银做催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物﹑苯等有机物存在于蒸汽相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸钾氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。 三、实验仪器 带250mL锥形瓶的全玻璃回流装置 电热板或电炉 50mL酸式滴定管 四、实验试剂 1．重铬酸钾标准溶液(1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)：称取预先在120℃烘干2h的优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。 2．试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2·H2O，1,10-phenanthnoline），0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100mL，储于棕色瓶中。 3．硫酸亚铁铵标准溶液[（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O0.1mol/L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点 式中：C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L； V—硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL。 4．硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1—2天，不时摇动使其溶解。 5．硫酸汞：结晶或粉末。 五、实验步骤 1．取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热，自开始沸腾时计时，回流2h。 2．冷却后，用90mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 3．溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的终点由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 4．测定水样的同时，以20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤做空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 六、计算 稀释倍数 式中：C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L； V0—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，mL； V1—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量，mL； V—水样的体积，mL； 8—氧（1/2O）的摩尔质量，g/mol。 数据列表表示如下： 1．标定硫酸亚铁铵： 编号 V(mL) C(mol/L) d相对（%） 1 2 3 平 均 值 2.样品测定： 编号 V (mL) V0 (mL) V1 (mL) CODCr (O2,mg/L) d相对 （%） 1 2 3 平均值 七、注意事项 1.稀释时，所取废水样量不得少于 5mL，如果化学需氧量很高，废水样应多次稀释。 2.废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水，摇匀。以下操作同上。