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微波消解----原子荧光光谱法测定保健品中的硒 栾燕 于晓英 高荣 沈阳市卫生防疫站(110031) 微量元素硒在医学领域有着十分重要的生物学意义。近年来，科学家们发现硒与人体健康有着密切的关系，是人体必需的微量元素。中国营养学会在1988年把硒列为人体必需的营养元素，并且营养学家根据大量人体资料，提出了硒的每人每日安全摄入量为400ug。本文采用了快速、简便、灵敏度高的氢化物原子荧光光谱法对部分市售营养保健品中的硒进行测定。同时采用微波消解，避免了由于常压敞开消化造成的损失。 实 验 部 分 1.1原理 样品在全封闭的PTFE消化罐中经微波消解后，加入盐酸将样品中的六价硒还原为四价硒，在酸性条件下将样品中待测的硒还原成挥发性的共价氢化物，借助载气将其带入原子化器中进行原子化，在硒特制空心阴极灯照射下，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与硒含量成正比，与标准系列比较定量。 1.2试剂 硒标准溶液1mg/mL； 硒标准使用液：用硒标准溶液逐级稀释； 1.4%硼氢化钾溶液：称取7.0g铁氰化钾，用水稀释100mL； 硝酸（优级纯）； 盐酸（优级纯）； 30%过氧化氢（优级纯）。 1.3仪器及主要工作条件 AFS-2201型双道原子荧光光谱仪，配有计算机系统和特制硒空心阴极灯；负高压340V；灯电流90mA；原子化炉高度8mm；载气流速400mL/min；屏蔽气流速800 mL/min；测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积；延迟时间10s。 MK型光纤压力自控密闭微波消解系统，附聚四氟乙烯样杯，上海新仪微波化学科技有限公司生产。 1.4样品消解 硒是容易挥发损失的元素之一，常压敞开消化法由于温度不易控制及加热时间过长而易造成损失。采用密闭微波消解试样可防止损失，并且大大缩短消解时间。为避免因消解反应太剧烈而发生泄漏，采用了分步加入HNO3、H2O2（先加HNO3待反应接近完成时，再加H2O2）及梯度加压使消解反应顺利完成。（见表1） 取样量为0.5～1.0g左右，置入溶样杯中，加入HNO3后，将溶样杯放入可控密闭溶样罐中，再置入微波炉内，从一档至四档(0.5MPa 1.0MPa 1.5MPa 2.0MPa)，定时梯度加压消解。取出溶样罐，冷却后开罐加入H2O2，于沸水中加热至消解液无色。加入6.5mL盐酸，沸水浴中加热20 分钟，冷却后转移至25mL容量管中，加入10%铁氰化钾2mL，混匀，定容。 表1：微波密闭消解条件 样品名称 样品量（g） 消解用酸 压力（MPa） 时间（min） 消解效果 蚕龙 0.5 2mL HNO3 1mL H2O2 0.5 1.0 1.5 2 3 3 澄清 生物素片 0.5 2mL HNO3 1mL H2O2 0.5 1.0 1.5 2 3 3 澄清 紫叶胆 0.5 2mL HNO3 1mL H2O2 0.5 1.0 1.5 2 3 5 澄清 牡蛎蝗 0.5 2mL HNO3 1mL H2O2 0.5 1.0 1.5 2 3 5 白色沉淀 海胆王 0.5 2mL HNO3 1mL H2O2 0.5 1.0 1.5 2 3 5 白色沉淀 结 果 与 讨 论 2.1共存元素的影响及消除 在研究对硒测定的干扰时考虑了能生成氢化物的元素，选择了钙、锌、铜、砷、铋、铅、汞等离子测定其荧光值，与来加干扰离子的硒标准溶液荧光值比较，荧光强度改变±10%以上即为干扰。实验证明钙、锌离子在100ug/mL时不干扰硒测定，其它离子不同程度地干扰测定；砷、铋在1ug/mL时不干扰测定；汞在0.5ug/mL时不干扰测定;铅严重干扰，而加入1%铁氰化钾作掩蔽剂可以消除干扰。 2.2标准曲线与检出限 吸取硒标准使用液(0.1ug/mL)0.00mL,1.00mL,2.00mL,5.00mL,10.00mL,铁氰化钾8mL，用去离子水定容，混匀。此溶液硒浓度为0.00, 1.00, 2.00, 5.00, 10.00, 20.00, 30.00ng/mL。在原子荧光光谱上测定硒的标准曲线，标准曲线的相关系数（r）为0.9998。交替测定空白及标准溶液22次，计算方法的检出限为0.23ng/mL。 2.3精密度与准确度 按实验方法对12次测定进行统计，测定的相对标准偏差为（RSD）3.1%。 在不同样品中分别添加不同浓度的硒标准溶液，用本文样品预处理方法进行消解测定回收率，其结果比较满意，见表2。 表2回收率测定结果 样品名称 本底值ug/g 加标量ug/g 测量值ug/g 回收率（%） 蚕龙 0.3225 0.5 0.813 98.1 生物素片 0.047 0.5 0.551 101.6 紫叶胆 0.075 0.5 1.8285 87.9 牡蛎蝗 0.543 0.5 2.393 92.5