木材阻燃剂技术进展.docVIP

木材阻燃剂技术进展 王清文 （东北林业大学，哈尔滨，150040） 木材阻燃史可追溯到人类的早期文明。为了防火古罗马人使用在醋与石灰的混合物池中浸渍过的木材制造战船和建造房屋；早在1638年，也是为了防火，意大利剧院里布景用的颜料都是与石灰或石膏混合使用（F. Shfizadeh, Adv. Carbonhydr. Chem.,1968, 23:419）。1735年，Jonathan Wyld关于采用硫酸铝、硫酸铁和硼砂的混合物作为阻燃剂的技术获英国专利(J. Wyld. British Patent 551 )。1821年，盖·吕萨克完成了关于阻燃剂应用的系统研究，这是系统研究阻燃剂的最早文献(J. L. Gay-Lussac. Ann. Chim. Phys.,1821, 18:211 )。其后，相继发现一系列含有卤素、磷、氮、硫、硼以及金属的化合物或混合物具有阻燃作用[1，2]。当两种具有阻燃作用的化合物同时使用时，其观察到的效果可能是各自单独使用实测结果的相加，称加合效应（additive effect）；也可能高于各自作用的和，称协同效应（synergistic effect）；还可能低于各自作用的和，称反协同效应（antagonistic effect）。由于利用阻燃协同效应可以降低阻燃剂的用量，这不仅有利于降低成本而且也能减弱阻燃剂对材料其它性能的不利影响，因此，实用的现代阻燃剂绝大多数都是充分利用阻燃协同作用的多种阻燃元素复合型阻燃剂。 木材阻燃剂各种各样，为便于研究常按照阻燃剂的某一特点将其分类。多数学者按阻燃剂的下列特点进行分类：1）基本化学性质（无机、有机等）；2）含有的阻燃元素或阻燃元素的组合（磷、氮、卤素等）；3）材料中引入阻燃剂的方法（添加型、反应型）；4）化合物类型（酸、碱、醚、酯、氧化物、氢氧化物、盐等）；5）作用机理（物理作用或具化学活性的阻燃剂、气相作用或凝聚相作用阻燃剂）；6）阻燃作用的耐久性（耐光、热、化学品和耐水等）[3]。在研究探讨具体问题时究竟采用何种分类方法，取决于问题的性质，比如在研究反应机理时，按阻燃剂的作用机理分类往往是方便的，实用上人们往往采用综合分类方法。 木材阻燃剂发展历程及现状 基于木材的结构、性质和应用特点，木材阻燃剂主要由含有磷、氮、硼和卤素的化合物或混合物组成[4]，而由于含卤素的阻燃剂在燃烧时产生强腐蚀性有毒的卤化氢等气体，同时往往烟密度较大，故而近年来含卤的阻燃剂研究和应用逐渐减少，含有磷、氮、硼元素的阻燃剂是木材阻燃剂的主体。按性质、制备和应用特点并考虑到阻燃剂研究的现状，本文将木材阻燃剂分为如下五类以便于问题的讨论：1）无机阻燃剂；2）有机阻燃剂；3）树脂型阻燃剂；4）反应型阻燃剂；5）其它类型阻燃剂。 无机木材阻燃剂 无机木材阻燃剂是历史最悠久的阻燃剂，虽然有吸湿性大和易从木材中析出等严重缺点，但由于这类阻燃剂成本低廉、生产方法简单而易于被木材处理行业掌握，至今仍被部分阻燃木材企业采用。无机木材阻燃剂的发展过程大致可分为三个阶段，从最初的第一代木材阻燃剂发展到目前的第三代无机木材阻燃剂。 第一代无机木材阻燃剂指木材阻燃剂发展之初所采用的各种水溶性无机盐类或其混合物，如各种铵盐、硫酸盐、磷酸盐、卤化物及硫酸铝钾等盐类或复盐的混合物等。第二代木材阻燃剂是在认识了阻燃协同作用之后，发展起来的以磷-氮复合、磷-卤复合、磷-氮-硼复合等高效阻燃体系为特征的无机阻燃剂，由于添加量的降低使得处理材的性能有明显改善，目前工业上采用的无机木材阻燃剂，如FR-2等，大多属于此类阻燃剂。近年来仍不断有此类阻燃剂的专利问世，例如，采用磷酸铵盐-硼砂体系或钼酸铵-硼砂体系的木材阻燃剂(日本专利JP1992；李儒彦，中国专1994)。 第三代无机木材阻燃剂是在改进第二代木材阻燃剂的吸湿、析出性质过程中发展起来的，其主要技术思路是增大无机离子的体积，如以分子量大的水溶性低聚物聚磷酸铵代替磷酸铵[4，5]，或采用木材内部反应法生成不溶性阻燃剂。例如可采用二次处理法依次用两种可溶性阻燃剂前体（如可溶性碱土金属盐、铝盐和锌盐；可溶性磷酸盐、硫酸盐和硼酸盐等）处理木材，在木材内部发生反应生成不溶性阻燃剂（J1994；DE3630139；J1987）；也可以利用化学反应的温度特性，配制单一的阻燃处理液在常温下处理木材，然后通过窑干或加热处理使处理液在木材内部反应生成不溶性阻燃剂（黄之瑾等，中国专1991）。 近年来，具有阻燃和防腐、防霉等能力的多效木材阻燃剂，以及适应不同阻燃处理方法以满足市场需求的新型木材阻燃剂受到一定重视。谭永良由氧化锌、溴化锌、氯化锌、硫酸锌、硫酸铵、磷酸