量子-原子结构与性质.docVIP

2 原子的结构和性质 H原子光谱—Bohr理论(planck量子论, Einstein光子学说, Rutherford原子模型) 定态, 做圆周运动→原子不能稳定存在，不能推广多电子系统 , 跃迁 二象性, Schrodinger方程解。 §2.1 单电子原子的S方程及解 A. H原子, 类H离子的定态S方程 (1) 核动能 电子动能 吸引位能 座标 XYZ xyz r 求解困难 分析： M=1836m 电子绕核一周, 核移动为10-13m。 取核固定近似，Born-Oppenheimer近似 电子绕质心的运动 折合质量 核外仅有一个电子, 能量仅与电子与核的距离有关, 与角度无关 可看作中心势场, 选取极坐标的比直角坐标有利 变换：直角 球极 (2) S方程 (3) 特解： 可设想多个本征态中某一解是球形对称的, 只与有关与无关, （S轨道） 设 , 可解得 当能量升高，增加节面 3.23 B. 一般解法 分离变量法 是彼此独立的 令 Θ(Q) 变换: 原方程乘以 → R 方程 →Legendre方程 本征方程, 必定是某个力学量算符 角动量平方算符（周P60-62） 继续分离 Θ Legendre方程乘以 Θ 解、Θ、方程 → 解方程 常系数二阶线性齐次微分方程 ， = 归一, , , 实解： (P46) 保证单值 由方程解得是量子化的, m 磁量子数, m=0,±1, ±2,… b.解Θ方程 Legendre方程 为保证Θ有限，必须 1.K为两个连续数之积, 2.而连续数须为自然数与之和, , , , 反之, 确定之后, 有个取值, 角量子数， 解得, 联属勒让德函数,Legendre函数 ， …… C. 解R方程 由Θ方程 联属拉盖尔方程, Laguerre方程 解为联属Laguerre函数 当, ， Bohr氢原子能级公式, n.主量子数 此方程有收敛的确定解， 波尔半径 其中: , 联属Laguerre函数 即 主量子数 确定了角量子数的范围, 实际上是一个多项式， ， . .