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制膜工艺对NMMO工艺纤维素膜 性能和结构的影响 摘要 纤维素作为自然界一种最丰富的可再生有机资源展现了其突出 的性能和广泛的用途，但对纤维素的利用也带来了经济与环境友好化 学加工过程的巨大挑战。近年来，Ⅳ_甲基吗啉．Ⅳ-氧化物(NMMO) 工艺以其简单的物理溶解纤维素的特点有望替代目前在再生纤维素 生产中占统治地位的粘胶工艺。利用该绿色工艺可以制备出性能优 越、可生物降解、微孔孔径易于控制的纤维素膜。但目前国内外对 Ⅳ．甲基氧化吗啉纤维素膜性能及结构的基础及应用研究进行的还不 是很多。 论文系统研究了不同工艺参数对NMMO工艺纤维素膜性能和结 构的影响；以及初步探讨了Ⅳ-甲基氧化吗啉纤维素溶液的成膜机理。 主要结论如下： 铸膜液中纤维素浓度、溶解纤维素的温度、凝固浴温度、塑化 剂浓度及不同添加剂等对成膜性能均有影响。随着纤维素浓度的增 大，膜的拉伸强度、断裂伸长率和截留率都增大，但透明度、孔隙率 和水通量下降；升高溶解温度，成膜力学性能、截留率下降，透明度、 孔隙率及水通量增大：在较低的凝固浴温度下，成膜的力学性能及截 留率较好，膜的透明度、孔隙率、水通量较低；增大塑化剂(甘油水 溶液)浓度，纤维素膜拉伸强度有所降低，但断裂伸长率增大，膜的 透明度、孔隙率、水通量及截留率有小幅增长。在Ⅳ-甲基氧化吗啉 纤维素溶液中添加少量抗氧化剂没食子酸丙酯(GPE)可减少纤维素 在高温溶解过程中的氧化降解；而少量NFLsCI的添加可改善该工艺 纤维素膜的力学性能。 通过扫描电子显微镜的观察发现：NMMO工艺纤维素膜是由薄 但非常致密的皮层以及海绵状疏松的多孔支撑层组成的不对称结构。 随着Ⅳ．甲基氧化吗啉纤维素溶液中纤维素浓度的增大和凝固浴温度 的降低，膜支撑层中的指状大孔逐渐减小，形成具有d,：fL的致密网络 结构。 广角X射线衍射分析表明：NMMO工艺纤维素膜的结晶变体类型 是纤维素II。膜的结晶度随Ⅳ．甲基氧化吗啉纤维素溶液浓度增加而增 大。但在升高凝固浴温度或在Ⅳ-甲基氧化吗啉纤维素溶液中添加少量 NH4CI后，膜的结晶度有所下降。 确定了外力对纤维素平板膜性能有较大影响。随着刮膜剪切力的 提高，膜的力学性能增强，透明度、孔隙率和水通量降低，截留率增 大，耐热性提高。 外力对该法纤维素膜的结构也有较大影响。用原子力显微镜 (AFM)观察膜表面发现：刮膜剪切力增大，膜表面变平整、致密， 平均粗糙度降低，孔径减小。由扫描电镜观察发现：刮膜剪切力增大， 膜支撑层中指状孔数量明显减少，膜孔径有减小的趋势。广角X射线 衍射分析表明：纤维素膜的结晶度随刮膜剪切力的增大而增大。偏光 显微镜(安装有贝瑞克补偿器)观察发现：刮膜剪切力增大，纤维素 膜的取向度有所增加。 关键词：Ⅳ．甲基吗啉-Ⅳ-氧化物(№心厦O)，纤维素，膜，成膜性能， 成膜结构 Ⅱ STUDYONTHE EFFECToFMASKING TECHNoLoGYoNTHE STRUCTUREAND PROPERTY oFNMMoCELLULoSE ABSTRACT Asthemost abundant．regrowingorganic exhibits anduseful alsoa outstandingproperties applications，but tremendous with to an economical．and challenge regard chemical recent the environmentally f