β-环糊精与辛基酚聚氧乙烯醚混合体系结晶行为.pdfVIP

V01．31 高等 学校 化 学 学报 No．9 2010年9月 CHEMICALJOURNAL OFCHINESEUNIVERSITIES 1890～1895 一 环糊精与辛基酚聚氧 乙烯醚 混合体系的结晶行为 陈清瑞 ，杨 猛 ，刘 丽 ，姜国庆 ，张 丹 ，刘凤岐 (1．吉林大学化学学院，长春 130012；2．长春工业大学化学工程学院，长春 130012； 3．抚顺市高新技术产业开发区管理委员会 ，抚顺 113004) 摘要 研究了水中3／一环糊精 (卢一CD)与非离子表面活性剂辛基酚聚氧乙烯醚 (OP—n，n为乙氧基单元数 目)混 合分散体系的结晶行为．分别采用透明度法、硫氰酸钴铵显色法得到混合体系中 ／3一cD与 OP—n的包结计量 比为2：1．用 uV—Vis光谱和重量分析法定量表征了OP—n和 一CD在混合体系中液相与固相的分配情况．结 果表明，OP—的亲水链段对相分离起阻碍作用，亲水性越强，阻碍作用越强；而 一CD则对相分离起促进作 J{]．偏光显微镜测试的结果表明，混合体系的结晶形貌为粉末状和树枝状．用XRD表征了包结复合物的结 晶结构 ，证明 一CD与OP—n在晶体中通过氢键作用组装为隧道型结构． 关键词 环糊精；辛基酚聚氧乙烯醚；包结计量比；晶体结构；相分配 中图分类号 0636；0647 文献标识码 A 文章编号 0251790(2010)09—1890~6 环糊精 (CDs)是一系列通过 1，4-ot一糖苷键连接的含有6(O／)，7(／3)，8()个葡萄糖单元的环状低 聚糖．因CDs具有独特的外腔亲水及内腔疏水的空腔式结构而被广泛用作主体分子与一些极性、尺寸 和电子密度等相匹配的客体分子或客体分子的疏水基团发生包结作用，形成可逆的非共价的主一客体 包结复合物． 自从 Harada等 发现 CDs可与某些聚合物形成(准)轮烷以后，CDs在制备超分子聚合物等方面 的应用得到非常广泛的研究 。．表面活性剂作为两亲性分子可以被 CDs的空腔所包结，这种包结作 用将破坏表面活性剂在溶液 中的缔合结构，明显改变表面活性剂在溶液中的性质 ．非离子表面活 性剂和 CDs的包结复合作用已被广泛研究，主要工作都集 中在包结物形成的证 明、包结的计量 比及包 结的稳定常数等方面 j．但对 ／3一CD与非离子表面活性剂形成轮烷或准轮烷的沉淀过程的研究却很少 报道． 本文采用透明度法和硫氰酸钴铵显色法研究 一CD与辛基酚聚氧乙烯醚 OP-n(n=4，7，10)包结 复合的计量比(二者结构如 Scheme1所示)．通过 uV—Vis光谱对混合体系的相分配行为进行定量研 究，讨论了表面活性剂 自身性质与 3／CD的用量对混合体系形成结晶沉淀的作用，并用 XRD和偏光显 微镜方法表征了混合体系的结晶沉淀的结构． csH，——≤：：二c。cHcH，。H OP-n(n=4．7，lo) b-CD Scheme1 Chemicalstructuresof -CD andOP-n 收稿 日期 ：2009—11-26． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：刘风岐，男，博士，教授，博士生导师，主要从事高分子凝聚态物理和功能材料研究．E-mail：liufengqi@jlu．edu．cn No．9 陈清瑞等：口一环糊精与辛基酚聚氧乙烯醚混合体系的结晶行为 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 一 cD(A．R．纯)，中国惠世生化试剂有限公司，用前经蒸馏水重结晶2次，并于90℃真空干燥． OP．n(C．P．纯)，天津光复化学试剂厂；聚乙二醇单 甲醚 (MPEG550，平均分子量为 550)(A．R．纯)， Fl