Co改性Mo_MCM_22催化剂上甲烷无氧芳构化及积炭研究.pdfVIP

第 22 卷 第 2 期 　 催 　化 　学 　报 　 2001 年 3 月 Vol. 22 No. 2 March 2001 　 Chinese Journal of Catalysis 　 文章编号 : (2001) Co 改性 Mo/ MCM22 催化剂上甲烷无氧芳构化及积炭研究 田丙伦, 　刘红梅 , 　苏玲玲 , 　舒玉瑛 , 　徐奕德 ( 中国科学研究院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,大连 116023) 摘要 : 研究了 Co 的添加对 Mo/ MCM22 催化剂甲烷无氧芳构化反应性能的影响. 发现用共浸渍法制备的 Co/ Mo 摩尔比为 0 2 的催化剂具有较高的活性 ,而先浸渍 Mo 后浸渍 Co 的催化剂具有较好的稳定性. XRD 实验表明 ,Co 及 Mo 的氧化物均高度分散在分子筛表面 ,其担载降低了分子筛的衍射强度. 不同接触时间下催化剂的反应结果 表明 ,接触时间长 ,积炭选择性随接触时间增加而迅速增加 ; 接触时间短 ,积炭选择性随接触时间增加而减少. 积 炭催化剂的 TG 研究表明 ,催化剂上的积炭主要有两种形式. 低温积炭随反应时间增加而迅速增多 ,高温积炭的变 化则较为缓慢. 低温积炭可能是导致催化剂活化和失活的主要原因. 高温积炭可能是一种大分子量的碳氢物种 , 位于 MCM22 分子筛的“超笼”中 ,表明 MCM22 有较大的容积炭能力. 关键词 : 甲烷,无氧芳构化 ,氧化钴 ,氧化钼 ,MCM22 沸石 ,积炭 中图分类号: O643 　　　文献标识码 : A ( 　　近年来 , 甲烷在 Mo/ HZSM5 催化剂上无氧条 22 分子筛 大连化学物理研究所合成 ,Si/ Al 原子比 [1 ] ) [2 ] 件下直接转化为芳烃引起了人们的广泛关注 . 最 为 15 载体 ,室温下放置 10 h ,然后在 353 K 烘 3 近 ,大连化学物理研究所首先报道了 Mo/ MCM22 h ,393 K 烘 2 h ,最后在 773 K 焙烧 4 h 即得. 催化剂用于甲烷无氧芳构化反应的研究结果[2 ] . Co 改性 Mo/ MCM22 催化剂的制备方法根据 MCM22 是一种含 Al 高硅沸石分子筛 ,其晶粒呈片 Co 和 Mo 的担载顺序不同分为以下两种: 一是 Co ( ) 状 ,含有两种孔道结构. 一种是分子筛外表面 12 元 和 Mo 同时担载 , 即用一定配比的 N H Mo O ·