环糊精锌（Ⅱ）荧光试剂在水分析中的应用研究.pdfVIP

第 27卷，第 2期 光 谱 实 验 室 Vo1．27，No．2 2010年 3月 ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory March ，2 0 10 环糊精锌 (1I)荧光试剂在水分析中的应用研究① 李云红 赵榆林 (曲靖市城市供排水总公司水质监测站 云南省曲靖市麒麟区子午路 655000) 口(昆明理工大学化学工程学院化工系 昆明市 650224) 摘 要 合成高水溶性的锌(Ⅱ)荧光试剂一修饰环糊精的Ⅳ一(8一对氨基苯磺酰)胺基喹啉 (HQAS一1一 CD)。该试剂在水溶液中与zn 形成2：1配合物而使荧光增强，并且碱金属或碱土金属离子几乎不干扰 zn 的荧光。利用此配位反应建立了一个荧光测定痕量锌的新方法，测定锌的线性范围为 。一13g／L，检 出限0．57~g／L，方法成功的应用于矿泉水 中痕量锌的测定 。 关键词 环糊精；Ⅳ一(8一对氨基苯磺酰)胺基喹啉；锌I荧光分析 中图分类号：0657．32 文献标识码：A 文章编号：1004—8138(2010)02—0724—04 1 引言 随着对饮用水水质要求的不断提高，对饮用水中金属元素检测项 目越来越多，对检测方法的灵 敏度和检出限的要求也越来越高。传统的光谱分析方法，存在样品前处理复杂的局限性，仪器的灵 敏度低 ，检测限达不到指标等缺点。荧光分光光度法，是近代发展起来新的分析测试技术，它以独特 的灵敏性获得了广泛的重视 [1]。 最早用于荧光分析的锌探针是 6一甲氧基一8一对 甲苯磺酰氨基喹啉(TSQ)。其最大优点是其荧光 强度对锌离子非常敏感。但是，这种荧光探针也有一定局限性 ，在中性溶液中几乎不溶于水。为了 增加 TSQ 的水溶性，在保持TSQ配位骨架不变的情况下将 TSQ修饰在 环糊精上，这种修饰环 糊精不仅具有较好的水溶性，因修饰基团具有 TSQ的骨架并保留了与锌配位的官能团，因此也能 与锌离子形成荧光配合物，可以用于各种介质中痕量锌的分析 。 2 实验部分 2．1 材料与仪器 锌 (Ⅱ)标准溶液 ：lg／L，准确称取分析纯 ZnSO ·7HO4．3990g于烧杯中加水溶解后 ，加 50 硝酸 10mL，转入 1L容量瓶 中加水定容，摇匀；标准工作液 l~g／mL(自配)，2×10 mol／L HQAS一1一CDEN一(8一对氨基苯磺酰)胺基喹啉修饰环糊精]水溶液 (自制)；pH7．2的磷酸氢钠一磷酸 二氢钠缓冲溶液 (自配)；其他试剂均为分析纯 。实验用水均为二次蒸馏水 。 紫外光谱测定在 ShimadzuUV2401紫外分光光度计(日本Shimadzu公司)上进行；荧光光谱 测定在JASCOFP一750荧光光谱仪(日本JASCO公司)上进行；光谱测定均以PTC一348WI恒温器 ① 云南省应用基础研究基金(2OO9ZCO45M) ② 联系人，电话：(0871)2961975；E-maillyangbo6910@sina．comd~时地址l屁明市席子营怡康花园 1栋 1单元1004室 650000 作者简介：李云红(1969一)，女，四川省内江市人，工程师．主要从事水质分析工作。、 收稿 日期t2009一10—23；接受 日期：2009一II一26 第 2期 李云红等：环糊精锌 (I)荧光试剂在水分析中的应用研究 (江苏省苏州科仪电光仪器厂)控制测定温度为 25℃。 2．2 试剂的合成与鉴定 合 成路线如 图 1所示 ，在 20mL无水吡啶中加入 N一(8一对氨基苯磺酰)胺基喹啉 600mg (2mmo1)，然后加入单一(6一醛基一6一脱氧)一 环糊精 1．5g(1．32mmo1)和冰醋酸 0．4mI。反应混合液 在 75℃搅拌 12h，冷却后溶液滴入 250mL丙酮中，过滤收集沉淀并用丙酮和乙醇冲洗两次，60℃真 空干燥 12h。得到的浅黄色固体溶于 10mL无水DMF中，然后加入 NaBH 150mg，搅拌 30min左右 直到无气泡产生，反应液在 60~C搅拌 12h。溶液冷却后用 0．2mol／LHCI调节溶液pH值为酸性，过 ¨S ¨Oc 滤