几种醇类的固态电致化学发光 高效液相色谱检测.pdfVIP

中国科学 B 辑 :化学 2009 年 第 39 卷 第 8 期 : 825 ~ 831 SCIENCE IN CHINA PRESS 几种醇类的固态电致化学发光-高效液相色谱检测 ①③ ① ① ①②* 于萍 , 叶挺秀 , 邱彬 , 陈曦 ① 食品安全分析与检测技术(福州大学)教育部重点实验室, 福州大学化学系, 福州 350108; ② 厦门大学化学化工学院化学系, 厦门 361005; ③ 福建省计量科学研究院, 福州 350003 * 通讯作者, E-mail: xichen@ 收稿日期：2009-05-07; 接受日期：2009-05-18 摘要 使用水/ 油反相微乳法合成包埋联吡啶钌(Ru(bpy)32+) 的纳米硅球(RuSiNPs), 关键词 利用Nafion材料固定RuSiNPs于玻碳电极上, 构筑了RuSiNPs/Nafion复合膜修饰传感 电致化学发光 电极, 进行了醇类的电致化学发光-高效液相色谱(ECL-HPLC)分离检测. 利用循环 联吡啶钌 伏安等方法考察了RuSiNPs/Nafion 复合膜电极的电化学和ECL行为, 结果表明包埋 钌纳米硅球 在硅球里的Ru(bpy)32+ 较好地保持了原有的光学和电化学性质. 研究了实验条件对 HPLC 醇 其ECL 的影响, 通过HPLC条件的优化建立了利用RuSiNPs/Nafion 固态ECL进行醇类 样品的分离检测方法, 所提出方法对甲醇、乙醇、丙醇和丁醇的检测下限分别为 6.7×10−5, 8.2×10−5, 3.9×10−4 和4.2×10−4 mol/L. 方法被初步应用于一些啤酒样品中醇 的检测. 1 引言 定在电极表面的阳离子交换膜, 如: Nafion膜[9,10]等方 法. 这些方法虽然可以获得较稳定ECL, 但是固定在 在电致化学发光 ( E C L ) 研究中 , 联吡啶钌 2+ 电极表面的Ru(bpy)32+ 数量有限, 因而限制了其灵敏 (Ru(bpy)3 )具有水溶性好, 试剂稳定, 氧化还原可逆, 发光效率高, 可电化学再生及激发态寿命长等优点, 度的提高. 纳米材料的应用为某些发光物质在纳米 而被广泛应用于流动体系如液相色谱和毛细管电泳 颗粒里富集, 进而提高检测方法的灵敏度提供了一 的分离检测[1~3] . 但在HPLC-ECL检测应用中, 较昂 个有效的途径 . 利用纳米硅球表面的羟基与 2+ 贵的Ru(bpy)32+ 作为反应试剂被大量消耗, 导致环境 Ru(bpy)3 静电吸附作用富集并包埋在网状结构的硅 的污染和较高的分析成本. 近年来, Ru(bpy)32+及其衍 球里, 获得的联吡啶钌纳米硅球(RuSiNPs)有效地提 生物在电极表面的固定化成为ECL研究的重要方向, 高了发光试剂Ru(bpy)32+ 的浓度, 通过在ITO 电极的 2+ [11] 已有一些修饰固定Ru(bpy)3 化合物方法的研究报道, 固定, 甚至可实现RuSiNPs ECL强度的可视化 .