基于吡啶_4_甲酸构筑二维Cu_配位聚合物及密度泛函的研究.pdfVIP

2010 年第 68 卷 化 学 学 报 Vol. 68, 2010 第 13 期, 1261～1266 ACTA CHIMICA SINICA No. 13, 1261～1266 ·研究论文· 基于吡啶-4- 甲酸构筑的二维Cu(II)配位聚合物及其密度泛函研究 唐 龙a 吴亚盘a 付 峰*,a 王文亮b 廉园园a 虎 飞a 白爱明a (a 延安大学化学与化工学院 陕西省化学反应工程重点实验室 延安 716000) (b 陕西师范大学化学与材料科学学院 西安 710062) 摘要 采用上下层扩散法合成了一种新型配合物 [Cu(IN) (CH OH) ](1) (HIN ＝吡啶-4- 甲酸), 通过 X 射线单晶衍射测 2 3 2 定了晶体结构, 并用元素分析、红外光谱、热分析、磁学性质等技术对其进行了表征. 配合物 1 属单斜晶系, 空间群 C 3 ; 晶胞参数为: a ＝0.947(3) nm, b ＝1.333(3) nm, c ＝0.746(18) nm, β＝128.25(5)°, Z ＝2, V＝0.740(3) nm , M ＝371.83, 2 r D ＝1.669 Mg•m－3, μ＝1.510 mm－1, F(000) ＝382, 最终偏离因子R ＝0.0751, wR ＝0.1468. 配合物 1 的中心原子Cu(II) c 1 2 与4 个吡啶-4- 甲酸根及2 个甲醇分子配位, 形成具有畸变八面体的几何构型; 吡啶-4- 甲酸配体采用桥联模式连接Cu(II) 原子形成二维(4,4)层状结构; 进而籍层间 C—H…O 氢键作用拓展为具有二重穿插的 α-Po 拓扑网络的三维超分子结构. 此外, 利用B3LYP 方法, 在 6-31G(d)基组水平上对化合物 1 进行几何构型优化, 在此基础上, 采用对称性破损(BS)方法 研究了配合物的磁性, 计算结果表明配合物 1 具有弱的反铁磁相互作用. 关键词 吡啶-4- 甲酸; 晶体结构; 氢键; 磁学性质; 密度泛函理论 One 2D Cu(II) Complex based on 4-Pyridinecarboxylic Acid and Density Functional Theory