衬底图样对两嵌段共聚高分子薄膜介观结构影响.pdfVIP

_______________________________________________________________________________ 衬底图样对两嵌段共聚高分子薄膜介观结构的影响 * 唐建波，刘洪来 ，胡英 (华东理工大学化学系，化学工程国家重点实验室，上海 200237) 摘要：用元胞动力学方法(CDS)研究了受限于平板之间的对称 A、B 两嵌段共聚物薄膜的微观结 构。平板具有条状结构，对 A 嵌段有排斥作用、对 B 嵌段没有作用的条纹和对 A、B 嵌段均无作 用的中性条纹交替排列。模拟考察了条纹宽度和对 A 嵌段的排斥作用的强度对共聚高分子薄膜微 观结构形成的影响：发现当平板的排斥作用条纹宽度(Wr)与中性条纹宽度(Wg)之比大于 4:6、作 用强度参数 H 大于0.5 时，共聚高分子薄膜可以形成垂直于平板的层状结构，其厚度和取向与平 板条纹结构一致；当平板的 Wr:Wg等于 3:7 时，足够大的作用可以形成层柱状结构；Wr:Wg和 H 均比较小时，微观结构缺乏长程有序性；Wr:Wg比较大而 H 比较小时，虽然可形成长程有序的层 状结构，但其厚度和位置与壁面条纹结构没有对应关系。 关键词：微观结构；共聚高分子；元胞动力学；相分离 中图分类号：O642.42 1 引言 两嵌段共聚高分子由 A、B 种不同性质的链段组成。由于两种链段性质的差异，当系统温度低于分相 [1] 温度时，其熔体会发生相分离，但两种链段之间由化学键连接难以宏观相分离，而只能发生微观相变 。 根据 A、B 嵌段比例的不同，可以形成体心立方堆积的球状、六角形堆积的柱状、三维有序双连续双金刚 石状和交替堆积的层状规则结构[2]。这些微相结构的尺寸在 10～100nm 左右，为纳米材料的制备提供了良 好的模板[3-7]，引起越来越多研究者的关注。近年来，受限于平板狭缝中的共聚高分子熔体的微相结构及其 演化受到国内外学者广泛关注，它可以看成是制备高分子膜的一种近似过程。研究表明，通过调节平板间 [8,9] 距、改变壁面对不同嵌段的相互作用能、施加垂直于壁面的外电场等可以控制微相结构的尺寸和形态 ， 但是由中性或均匀的平板壁诱导获得的这些微观结构常常缺乏长程有序性，只在小范围内成为有序组合体 [10,11]。为了获得长程有序排列的微观结构，一种可能的方法就是采用具有纳米结构的平板壁来诱导共聚高 分子形成与壁结构相似的微观结构[12-17]。有实验证明采用具有条状花纹硬壁来诱导共聚高分子，可以得到 与硬壁花纹一致的条状微观结构[12-14]。Wang 等用Monte Carlo方法模拟纳米条纹硬壁间的两嵌段共聚高分 子微相分离，模拟得到的微相结构与硬壁花纹式样大体一致[16, 17]。本文采用元胞动力学方法[18,19]模拟了受 限于条状花纹硬壁间对称两嵌段共聚高分子的微相结构演化，可以得到与硬壁条纹一一对应的微观结构， * 通讯联系人：刘洪来；E-mail: hlliu@ 国家自然科学基金和上海市教委资助项目 _______________________________________________________________________________中国科技论文在线 与实验和 Wang 的 MC 模拟结果相一致。元胞动力学方法在运算速度上比 MC 方法以及其它一些数值计算方 法要快得多。粗略的估计，元胞动力学运算一步大约相当于 MC 方法模拟 1000 步 [20] ，而相当于欧拉差分法 运算 100 步。在系统比较大，平衡时间比较长的情形下，元胞动力学方法具有比较大的优势。 2 模型 元胞动力学模拟（CDS）在狭缝中进行，即在 X 和 Y 轴方向采用周期边界，而在 Z 轴方向放置两块有 纳米条