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第 23 卷 第 6 期 膜 科 学 与 技 术 Vo1.23 No.6
2003 年 12 月 MEMBRANESCIENCEANDTECHNOLOGY Dec.2003
文章编号 :1007-8924 (2003 ) 06-0008-06
改进的Vrentas-Duda 扩散模型及其应用
( )
Ⅰ 预测弱极性分子在聚合物膜中的扩散系数
赵 欣 李继定 陈 剑 陈翠仙
(清华大学化学工程系 , 北京 100084)
摘 要 : 在膜分离过程中 ,渗透物分子在聚合物膜内的扩散过程 ,是影响聚合物膜分离性能的
关键因素. 详细考察了目前被广泛使用的 Vrentas-Duda 扩散模型 ,对其进行改进 ,提出了新
ζ ( ) (
的计算 的公式. 根据新提出的公式 ,对聚苯乙烯/ 甲苯 PS/toluene 、聚苯乙烯/ 乙苯 PS/
) ( )
eth ylbenzene 、聚乙酸乙烯酯/ 甲苯 PVAc/toluene 3 种体系中弱极性渗透物分子的扩散系数
进行了预测 ,其较之原 Vrentas-Duda 扩散模型、Ju 改进的 Vrentas-Duda 扩散模型有更好的
预测结果.
关键词 : 自由体积 ; 扩散模型 ; 聚合物膜 ; 扩散系数
中图分类号 :TQ028.8 文献标识码 :A
随着膜分离技术的发展 ,人们对膜内传递机理
1 改进的Vrentas - Duda 扩散模型
的研究也不断深入. 膜内传递机理对膜材料的选择 、
新型膜材料的开发 、新型膜分离过程的研究以及工 1.1 Vrentas-Duda 自由体积扩散模型
业膜分离过程的设计等具有重大的指导意义[1] . 自由体积理论认为高分子材料的体积由三部分
目前 ,微滤膜和超滤膜等多孔膜基于孔径截留 构成 ,即聚合物分子的原子体积 、分子链段热运动产
的分离机理已经被广泛接受 ,其传递机理的研究也 生的空隙自由体积 , 以及链段之间的空洞自由体积.
较完善. 对于聚合物膜 ,存在多种分离机理模型 ,包 空洞自由体积的存在使得分子得以通过 ,从而产生
括“溶解 - 扩散”模型[2] 、孔流模型[3] 、虚拟相变模 扩散.Vrentas-Duda 自由体积扩散模型考虑了聚
型[4] 、不可逆热力学模型[5,6] 等 ,其中“溶解 - 扩散” 合物和渗透物分子对 自由体积的贡献.
模型在渗透汽化和反渗透膜过程传递机理研究中广 这个模型中渗透物分子扩散系数 D 1 是温度和
( )
为应用. 浓度的函数 ,用式 1 表示 :
描述分子在聚合物中的扩散 ,其模型大致分为 ζ
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