甲烷芳构化Co—Mo／HZSM—5催化剂的研究.pdfVIP

维普资讯 石油学报 (石油加工) ACTAPETROLEISIN[CA (PETROLEUM PROCESSINGs U【 ) ④ 甲烷芳构化 Co—Mo／HZSM一5催化剂的研究 26一 董 群 “ 刘社 田 王林胜 n6 j (大庆石油学院石油化工系，安达 151400) L／ 大西隆一 郎 市Jf胜 (北海道大学触媒化学研究中心，日本 札幌 060) 一 摘 要 考察了Co—Mo／HZSM一5催化剂的甲烷无氧芳构化性能 ，井用NHa—TPD和XRD方法表征了其表面结 构对于甲烷芳构化的影响。结果表明，适量Jl~-Co助剂可显著提高 甲烷的转化率和芳烃收率 ，降低焦炭的生 成 ，提高催化荆的稳定性 。从测定结果可知 ，co助荆的引入可改变Mo／HZSM一5分子筛催化荆酸性 ，co的含 量不同对酸性的影响不同。co助剂的引入还提高 了MoO在担体上 分散度。 关键词 哩堕钼HZSM5沸石巴量苎煎坐 7 b和l 甲烷化学利用技术中，氧化偶联和增碳化反 上 (日本 东 、／玮 式 会 社 南 阳 研 究 所 制， 应合成低级烯烃的催化工艺一直是热门的研究课 (SiO2) (AlO。)一39．5)，室 温 干 燥 24h，于 题 90年代初王林胜等 发现 ，在常压、973K下t 393K烘干2h，773K焙烧4h，得到Mo／HZSM一5催 用M0／HzsM一5催化剂 甲烷无氧脱氢芳构化可高 化剂。用硝酸钻水溶液浸渍焙烧后的M0／HzsM一 选择性地生成苯 ，引起了众多研究者的关注 。刘社 5来制备添加Co助剂的催化剂。用钼酸铵溶液和 田等 提出的 甲烷多相酸助异裂活化、Mo离子 硝酸钴溶液共浸渍NH。／HzsM一5后 ，经干燥 、烘 的存在、分子筛孔道结构和酸性是 甲烷芳构化的 干、焙烧，制成共浸渍法 c0一M0／HzsM一5催化剂。 影响因素被后来的研究者证实。中国科学院大连 将制成的催化剂直接压片，研碎，过筛为20~40 化学物理研究所及杭州大学的研究结果表 明，在 目待用 。 Mo／HZSM一5催化剂上添加第二组分可以显著改 1．2 催化剂活性评价 善催化剂的反应性能0 。针对M0／HzsM一5催化 采用连续流动石英固定床反应装置，反应管 剂存在结炭量大、随着反应时间的进行催化剂活 直径8ram，催化剂装填量0．3g，粒度20~40日。反 性显著 下 降等 问题 ]，本 研 究考 察 了在 Mo／ 应在常压、973K下进行 ，反应空速1500ml／(g· HZSM一5催化剂中添加 Co助剂对 甲烷 芳构化反 h)。升温时通氮气处理40min，使催化剂中的活性 应活性、稳定性以及生成物的选择性的影响。结果 金属保持氧化态，升至反应温度时切换成 甲烷混 合 气 (V(CH )： (Ar)=982)进行反应 。甲烷流 表明，添加Co助剂后 ，转化率显著增大的同时， 炭的生成显著减少，苯等芳香族化合物的收率提 量为7．5ml／min。用两台气相色谱仪 (Shmadzu GC14B和GC8A)在线分析产物组成，其