第五章 凝胶化学.pptVIP

* * 第五章 凝胶化学 Chapter 5 Gel Chemistry 5-1 凝胶的定义及分类 5-2 凝胶的形成及结构 5-3 胶凝作用及其影响因素 5-4 凝胶的性质及应用 5-1-1 凝胶的定义 5-1 凝胶的定义及分类 （1） 高分子物化教科书中的定义 交联的体型聚合物网络中包含溶剂或单体、低聚物时的凝胶状态称为凝胶。 凝胶：巨型网络结构，不溶于一切溶剂 或者“体型缩合物反应进行到一定程度，反应体系的粘度突然增加，并且出现具有弹性的凝胶，这种现象称作凝胶化。 体系包括两部分 溶胶：分子量较小且被笼罩在凝胶的网络结构中 无流动性 （2） 物理化学教材中的定义 凝胶是一种特殊的分散体系，其中胶体颗粒或高聚物分子互相联结，形成空间网状结构，在网状结构的孔隙中充满了液体（在干凝胶的分散介质中可以是气体）。 凝胶可看作高分子三维网络中包含了液体（溶剂）的膨润剂，可依据来源、交联方式、形态和尺寸、溶剂类型等进行分类。 常见的豆腐、果胶、肉、眼球、隐形眼镜、高级吸水树脂等都属于凝胶。 5-1-2 凝胶的类型 (1) 依据来源分类 天然凝胶：由生物体制备。 eg：琼脂、魔芋、肌肉、蛋白质、血管、角膜、晶状体、玻璃体等 合成凝胶：人工合成交联高分子，同时或再令吸收溶剂而成的凝胶。 eg：隐形眼镜、高吸水性树脂、芳香剂等。 杂化凝胶：为提高合成凝胶的生物适应性，常将合成物与生物成分配合使其具有特殊的生物功能，可作为能与生物组织融合的填补材料和人造内脏器材。 eg：人造皮肤、人造角膜等。 (2) 依据交联方式分类 化学交联：高分子链段间以共价键交联。很牢固，使高分子只发生熔胀而不能熔融更不会溶解，合成凝胶一般属于这一类。 eg：琼脂、魔芋、肌肉、蛋白质、血管、角膜、晶状体、玻璃体等 物理交联：氢键、库仑力、配位键及物理缠结。 氢键：依靠高分子间的氢键而形成凝胶，如蛋白质加热破坏而形成凝胶。 库仑力交联：带不同电荷的高分子电解质相互间形成多离子络合物，或者加钙等多离子生成离子键而造成。 eg： pH或离子强度的变化均会破坏库仑力使之转变成凝胶。 配位键交联：高分子上的极性基团与配位物质相互间形成的交联。 eg：外界条件变化会引起凝胶向溶胶转变。 物理缠结：凝胶交联点不定，结合力弱，形态不稳定，随时间推延，高分子会逐渐分散到溶剂中成为溶液。 (3) 依据凝胶的交联结构及其尺寸分类 均质凝胶：交联点分布均匀 光照透明 非均质凝胶：交联点疏密分布不均匀， 光照不透明 依据交联点分布情况分类 高分子网络尺寸大小的表示：交联点间的平均距离,即平均相邻两交联点间链段的平均分子量Mc (4) 依据凝胶尺寸分类 微凝胶：由线型分子内交联构成的网络,或有几根分子间发生交联构成的网络与所含溶剂组成。 宏观凝胶一般为非均质凝胶 多出现在高分子稀溶液交联中 宏观凝胶：一般成块状，极端情况下所有高分子都交联起来成为一个巨大分子的溶胀体，为区别微凝胶而称为宏观凝胶。 (5) 依据介质类型分类 液体凝胶 如：充硅油的有机凝胶 干凝胶（气凝胶）：以气体为介质 水凝胶: 以水为介质 有机凝胶: 以有机溶剂为介质 如：冻豆腐、硅胶、干燥的琼脂 (6) 依据分散质点的性质及质点间联结特点 弹性凝胶：由柔性的线型大分子物质形成的凝胶，又称可逆凝胶。 如：琼脂 非弹性凝胶：由刚性质点(如SiO2、TiO2、V2O5、Fe2O3等)溶胶所形成的凝胶，又称不可逆凝胶。 5-2 凝胶的形成及结构 5-2-1凝胶形成的条件 从固体干胶和溶液出发都可得凝胶 干胶吸收亲和性液体后体积膨胀形成凝胶 明胶在水中；硫化橡胶在苯中 ① 降低溶解度，使分散质以“胶体分散状态”从溶液中析出。 凝胶的形成与溶液的浓度、温度及电解质等因素有关 从溶液制凝胶需满足的两个基本条件： ② 析出的质点构成骨架，在整个溶液中形成连续的网状结构，不沉降也不流动。 5-2-1凝胶形成的方法 (1) 改变温度 如洋菜、明胶、肥皂等 0.5%洋菜水溶液冷至35℃即可得凝胶 在果胶水溶液中加入酒精 固体酒精：高级脂肪酸钠盐与乙醇混合 (2)加入非水溶剂 将饱和的Ca(Ac)2溶液中加入酒精 (3)加入盐类 对于亲水性较大和粒子形状不对称的溶胶加入盐可形成凝胶 如在V2O5溶胶中加入适量BaCl2溶液 如在Fe(OH)3溶胶中加入适量KCl溶液 (4)化学反应 通过热、引发剂、光、射线、等离子体、电场等的能量可形成有共价键构成的交联结构的凝胶。 两种方式： ① 聚合同时交联法 乙烯基单体与二乙烯基交联剂自由基共聚合 常用乙烯基单体：丙烯酸、甲基丙烯酸及它们的酯类、丙烯酰胺、苯乙烯等； 常用交联剂：