CGP-2催化剂的开发及其在MIP-CGP装置中的应用.pdfVIP

维普资讯 石 油 炼 制 与 化 工 PETROIEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICAIS 第 38卷第 12期 CGP-2催化剂的开发及其在 MIP-CGP装置中的应用 邱中红 ，龙 军 ，田辉平 ，王 鹏 (石油化工科学研究院，北京 100083) 摘要 阐述了降低催化裂化汽油烯烃 、硫含量同时多产丙烯的催化剂 CGP一2的研究开发与工 业应用结果。CGP2催化剂具备 良好 的水热稳定性，可以满足 MIP—CGP技术两个反应 区的需求 。 基质 中添加 的L酸碱对组分，可作为对硫化物有选择性吸附和催化转化作用 的活性 中心。中国石 化沧州分公司的工业试验结果表 明：与 CGP一1Z催化剂相 比，使用CGP2催化剂生产的汽油硫含量 降低 了3o．32 ，丙烯产率进一步提高，焦炭选择性 良好。沧州 MIP—CGP装置生产 的汽油，可以满 足 2005年 7月全国实施的新汽油标准。 关键词 ：催化剂 汽油料 氢转移 烯烃 硫含量 1 前 言 子的噻吩类、苯并噻吩类硫化物的不可逆化学吸附 近年来 ，随着高硫原油 的加工 比例逐年增加 ， 可以促进其脱氢、缩合 ，并最终沉积在催化剂表面； 在现有的催化裂化装置上掺炼高硫原油 ，造成再生 其三 ，基质的吸附作用可 以抑制大分子硫化物的烷 器中硫化物的排放增加和汽油硫含量升高 。目前 基侧链 的裂化 ，使硫化物停 留在较重 的裂化产物 降低催化裂化汽油硫含量的方法中，专用的催化裂 中。因此 ，在开发 CGP一2催化剂时，需要研制出对 化 降硫催化剂 ／助剂具有设备投资和操作费用较 汽油中噻吩类硫化物具有吸附作用 的稳定组分，并 低 ，汽油辛烷值有所改善等优点。 将其固定在基质上，达到将硫化物转移到焦炭和干 为了满足 日益严格的环保法规 ，2003年石油化 气 中的 目的；同时加强分子筛 的选择性氢转移活 工科学研究院(石科院)、沧州分公司、催化剂齐鲁分 性 ，使催化剂具有 良好的焦炭选择性 。 公司共同承担了 “降低催化裂化汽油烯烃和硫含量 鉴于 MIP—CGP技术较高的反应苛刻度 ，还要 的催化剂 CGP-2的开发”课题，期望在 MIP—CGP 求 CGP一2催化剂 的基质对分子筛提供 良好的保护 技术基础上_I 开发出可进一步降低汽油硫含量 作用，尤其对于第二反应 区，较高 的氢转移活性意 的新一代催化剂 。 味着 良好 的目的产 品选择性。即基质的主要作用 2 CGP-2催化剂的研究开发思路 在于：提供适度的酸性和适宜的孔结构 ，使得经过 通过对 FCC过程 中硫化物的反应机理研究 ， 第一反应 区后 已局部生焦的催化剂 ，不至于在第二 人们 已认识到汽油 中噻吩类硫化物裂化为 H。S的 反应区中因焦炭的进一步堆积而阻塞孔道 ，从而影 前提是 ：发生氢转移反应，使噻吩类硫化物的噻吩 响活性中心作用的发挥 。 环饱和为四氢噻吩。而 MIP—CGP技术 的第二反 3 结果与讨论 应区具有较低反应温度 ，较 停 留时问等特征 ，适 3．1 催化裂化汽油质量的影响因素之一——对噻 合于降低汽油烯烃 、硫含量所需的氢转移反应 ，使 吩类硫化物具有吸附作用的活性组分 用 CGP一1催化剂时 ，该技术本身 已具备较好 的降 采用分子模拟技术对 FCC过程 中硫化物反应 硫效果，因此，要求新开发的 CGP一2催化剂可以降 机理的研究结果表明，由于某些微酸性的金属化合 低汽油硫含量 20 以上 。